[发明专利]配合物、其制备方法及包含该配合物的催化剂

说明书

本发明一实施方式提供了一种配合物、其制备方法及包含该配合物的催化剂，该配合物的化学式为：(ZnX)·[Fe(CN)₄·mL]·(ZnX₂)_n；其中，m为1或1/2，n的数值选自1～40，X表示F、Cl、Br或I。本发明一实施例方式的配合物，用作制备环状碳酸酯的催化剂，具有较高的选择性。

技术领域

本发明涉及配合物，具体为一种可用作催化剂的高活性双金属配合物。

背景技术

目前，国内外有很多关于通过二氧化碳和环氧烷烃耦合制备环状碳酸酯的专利报道。如在US 4314945中，McMullen采用四烃基季铵盐催化环氧烷烃与二氧化碳反应合成环状碳酸酯；在US4786741和US4841072中，Sachs和Harvey分别使用季鏻盐催化剂在2.5～20MPa的压力下，实现了二氧化碳和环氧乙烷的环加成反应，制备了相应的环状碳酸酯；在US4931571中，Weinstein采用季胂卤化盐作为催化剂，在90～200℃下催化二氧化碳和环氧乙烷反应合成碳酸乙烯酯。

而国内一些专家在该领域也取得了一定突破，如在CN1343668中，邓友全采用离子液体和碱金属卤化物或四丁基溴化铵组成二元催化体系，在100～140℃和二氧化碳初始压力为1.5～4.5MPa下，成功地将环氧化合物转变为相应的环状碳酸酯；在《Highly activeand selective binary catalyst system for the coupling reaction of CO₂ andhydrous epoxides》一文中，张兴宏采用锌钴双金属氰化物催化剂(DMCC)与十六烷基三甲基溴化铵为助催化剂的二元催化体系，在120℃、5.0MPa且有260ppm水分情况下实现了接近100％选择性合成碳酸丙烯酯，催化效率最高可达9900mol环状碳酸酯/mol催化剂。DMCC作为非常高效的环氧活化开环催化剂已得到大众认可，但也存在着催化剂稳定性差、活性位点分布不均一等问题。

发明内容

本发明的一个主要目的在于提供一种配合物，其化学式为：

(ZnX)·[Fe(CN)₄·mL]·(ZnX₂)_n

其中，m为1或1/2，n的数值选自1～40，X表示F、Cl、Br或I；

L选自下列化合物：

本发明一实施方式还提供了一种配合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)将三价铁盐、配体和氰化钾反应制得四氰合铁酸中间体；以及

(2)将所述四氰合铁酸中间体与氯化锌反应，制得所述配合物；

其中，所述配体选自下列化合物中的一种或多种：

本发明一实施方式进一步提供了一种催化剂，包含上述的配合物，或者上述的方法制得的配合物。

本发明一实施例方式的配合物，用作制备环状碳酸酯的催化剂，具有较高的选择性。

具体实施方式

体现本发明特征与优点的典型实施例将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施例上具有各种的变化，其皆不脱离本发明的范围，且其中的说明及在本质上是当作说明之用，而非用以限制本发明。

本发明一实施方式提供了一种配合物，其化学式为：

(ZnX)·[Fe(CN)₄·mL]·(ZnX₂)_n