[发明专利]一种工业化异戊烯醇的生产工艺

说明书

本发明提供了一种工业化异戊烯醇的生产工艺，包括以下步骤：A）多聚甲醛进行解聚生成游离的甲醛；B）将所述游离的甲醛与碱性异丁烯接触，进行普林斯反应，得到异戊烯醇；所述碱性异丁烯为包括异丁烯和碱性介质，所述碱性异丁烯的pH值为7.4~7.8。本发明的原料为碱性异丁烯，碱性异丁烯中的碱可以中和加成反应中甲醛歧化生成的甲酸，并且有效阻止异丁烯二聚生成二甲基己烯和三甲基环戊烷的副反应；从而提高异戊烯醇产品的色度，得到无色透明的异戊烯醇。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种工业化异戊烯醇的生产工艺。

背景技术

异戊烯醇，即 3-甲基-3-丁烯-1-醇（3-Methyl-3-buten-1-ol），相对分子量86.13，密度0.851g/cm³（20℃），沸点130~132℃（760mmHg），闪点42℃，为无色透明液体。异戊烯醇主要用于合成高效低毒农药拟除虫菊酯杀虫剂的中间体贲亭酸甲酯，以及其下游产品二氯菊酸酯、DV菊酰氯（二氯菊酰氯）等，异戊烯醇也是生产柠檬醛，薄荷醇及维生素E的原料及中间体。随着异戊烯醇合成工艺的不断研究与成熟，以及应用开发的不断深入，其在农药中的应用范围将不断扩大，市场需求量也将大幅上升。

C5烯烃是石油烃高温裂解制取乙烯过程中的副产品，我国乙烯工业的高速发展使得C5烯烃日益成为不可忽视的重要资源。2010年C5资源的利用量已达到237万吨。积极开拓异戊二烯等C5烯烃中单组份的应用领域，是实现C5馏分高值化利用的有效途径，提高C5资源的利用率具有很好的经济效益和社会效益。异戊烯醇是制备拟除虫菊酯类农药重要中间体贲亭酸甲酯的原料，用基础化工原料C5来合成异戊烯醇，为C5资源的高效利用找到了新的途径。拟除虫菊酯的快速发展，为纯度高、价格低的烯醇产品提供了更大的市场需求。

根据反应原料的不同，异戊烯醇的合成工艺路线可分为以下三类：普林斯法（Prins）、异戊二烯法、甲基丁烯醇异构法。目前的3种合成路线各有长短，异戊二烯法比较适合我国的国情，但该工艺须在贵金属存在的情况下进行催化加氢，工艺较复杂，生产成本高于以上2种方法。因此，研究一种工艺简单且产品质量好的工艺尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工业化异戊烯醇的生产工艺，本发明中的生产工艺不使用催化剂、且能够连续化生产、得到的异戊烯醇产品收率高、纯度高，尤其是异戊烯醇产品的色度优良。

本发明提供一种工业化异戊烯醇的生产工艺，包括以下步骤：

A）多聚甲醛进行解聚生成游离的甲醛；

B）将所述游离的甲醛与碱性异丁烯接触，进行普林斯反应，得到异戊烯醇；

所述碱性异丁烯为包括异丁烯和碱性介质，所述碱性异丁烯的pH值为7.4~7.8。

优选的，所述多聚甲醛的聚合度为5~40，所述多聚甲醛的粒径为300~900μm。

优选的，所述步骤A）中解聚的温度为120~220℃；所述解聚的压力为0.6×10⁷~1.4×10⁷Pa；所述解聚的时间为30~80min。

优选的，所述碱性异丁烯与多聚甲醛的摩尔比为（10~30）：1。

优选的，所述普林斯反应的温度为200~295℃，所述普林斯反应的压力为1.0×10⁷~1.5×10⁷Pa；所述普林斯反应的时间为50~100min。

优选的，所述碱性介质为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

优选的，在液态的碱性异丁烯中形成多聚甲醛颗粒的悬浮液，再进行解聚和普林斯反应。

优选的，所述解聚在第一柱塞流反应器内进行，所述普林斯反应在第二柱塞流反应器内进行。