[发明专利]环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置

说明书

本发明提供一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置。所述处理方法包括以下步骤：预处理步骤：所述预处理步骤包括浓缩步骤、生化处理步骤或树脂吸附步骤中的一种或两种以上的组合；纯化步骤：利用纯化剂对预处理后的所述含盐废水进行纯化，得到纯化产物；其中，预处理后的含盐废水所使用的纯化剂的用量为含盐废水COD值与纯化剂有效氯比值的0.03‑60倍；干燥步骤：对所述纯化产物进行干燥，获得固体氯化钙；本发明提供的处理方法和装置的经济效益好，比目前回收氯化钙的方法能耗低；得到的氯化钙种类多，且氯化钙的质量比其他方法生产的氯化钙的质量高；能够实现废水零排放。

技术领域

本发明涉及一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置，属于废水处理领域。

背景技术

环氧丙烷是重要的有机化工原料，它是丙烯衍生物中仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物，大量用以生产聚醚、丙二醇、表面活性剂等。随着聚氨酯合成材料、不饱和聚酯树脂、高级合成洗涤剂等产品的发展，对环氧丙烷的需求逐年增大。环氧氯丙烷也是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，以环氧氯丙烷为原料制得的环氧树脂在玻璃钢、涂料、胶粘剂和电子层压材料等领域被广泛应用。

目前，环氧丙烷和环氧氯丙烷生产主要采用氯醇法，氯醇法工艺采用富含Ca(OH)₂的悬浮液作为皂化剂，由于氯在生产工艺中起到介质作用，反应完成后所有氯元素进入到废水和废渣中，导致生产中产生大量的皂化废渣和含有高浓度氯化钙的有机废水。采用氯醇法工艺每生产一吨环氧丙烷和环氧氯丙烷需排放废水约50t，废渣约2t。目前皂化废渣可用于生产建材，但含盐废水的治理问题一直未得到有效解决。如何处理生产环氧丙烷和环氧氯丙烷过程中产生的含盐废水已成为制约环氧丙烷和环氧氯丙烷全行业发展的首要因素。

中国专利CN1673104A利用多效蒸发回收环氧丙烷含盐废水中的氯化钙并同时回用冷凝水；但是该方法的投资大，能耗高，处理成本高。中国专利CN101481190A采用气浮、防结晶、陶瓷膜过滤、热交换、电渗析浓缩、蒸发回收等工艺，其核心是通过膜法处理技术将含盐废水中的盐与水分离；但该方法的工艺流程过于复杂。

中国专利CN102320641A提供一种氯醇法环氧丙烷含盐废水资源化利用的方法，其通过预处理除去固体不溶物，加入二氧化碳和纯碱与废水反应得到沉淀碳酸钙和氯化钠淡盐水，淡盐水除去COD、反渗透和电渗析提浓后用于氯碱电解；此方法采用碳酸钠的成本太高，且碳酸钙市场较差，淡盐水指标难以达到氯碱电解槽指标要求。

生化处理法是目前国内外环氧丙烷、环氧氯丙烷含盐废水处理中普遍使用的方法，主要有活性污泥法、生物膜法或上述两种方法的串联使用。由于含盐废水盐含量高，一般先用水稀释，控制生化处理进水的盐浓度；或先将废水预处理达到可生化处理要求后再进行生化处理。这种处理方法不仅浪费大量的水资源，而且技术投资较大，企业难以承受。

发明内容

发明要解决的问题

本发明提供了一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置，能耗低且能有效回收利用环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中产生的含盐废水中的氯化钙，解决了环氧丙烷或环氧氯丙烷含盐废水的污染问题。

用于解决问题的方案

本发明提供一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法，其包括以下步骤：

预处理步骤：所述预处理步骤包括浓缩步骤、生化处理步骤或树脂吸附步骤中的一种或两种以上的组合；

纯化步骤：利用纯化剂对预处理后的所述含盐废水进行纯化，得到纯化产物；其中，预处理后的含盐废水所使用的纯化剂的用量为含盐废水COD值与纯化剂有效氯比值的0.03-60倍；优选地，所述纯化剂包括次氯酸钙和/或次氯酸钠；