[发明专利]一种不对称二茂钴阳离子衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种不对称二茂钴阳离子衍生物及其制备方法，属于有机金属化学技术领域。本发明所述不对称二茂钴阳离子衍生物含有二茂钴阳离子，能够发挥二茂钴阳离子在强酸性和强碱性条件下的良好稳定性，同时二茂钴阳离子还具有抗衡离子依赖性以及氧化还原性质，使其可应用于自组装、抗菌材料、金属缓蚀、燃料电池隔膜领域；同时本发明在二茂钴不对称衍生物中引入可以实现开环易位聚合的降冰片烯或通过主客体和电化学调控自组装的二茂铁基团，为二茂钴不对称衍生物后续的开环易位聚合和自组装研究提供了良好的基础，能够丰富二茂钴衍生物体系的应用。

技术领域

本发明涉及有机金属化学技术领域，尤其涉及一种不对称二茂钴阳离子衍生物及其制备方法。

背景技术

二茂钴阳离子在强酸性和强碱性条件下都可以表现出良好的稳定性，同时二茂钴阳离子的抗衡离子依赖性以及氧化还原等新颖而独特的性质使得二茂钴类衍生物在智能功能材料、环境友好材料和生物医用材料等领域具有广阔的应用前景。但是由于合成上的局限性，不对称二茂钴阳离子衍生物合成的报道较少。

发明内容

本发明的目的在于提供一种不对称二茂钴阳离子衍生物及其制备方法，所述二茂钴阳离子衍生物引入了可以实现开环易位聚合的降冰片烯或通过主客体和电化学调控自组装的二茂铁，能够丰富二茂钴衍生物体系的应用。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种不对称二茂钴阳离子衍生物，具有式I所示结构：

其中，R为-C₇H₉COO(CH₂)₃、-C₅H₄C₅H₅FeCOO(CH₂)₃、

其中，R'为-C₇H₉COOCH(CH₂)₂或-C₅H₄C₅H₅FeCOOCH(CH₂)₂；R为-C₇H₉COOCH₂C(CH₂)₃或-C₅H₄C₅H₅FeCOOCH₂C(CH₂)₃；X为PF₆、F、Cl、Br或I。

优选的，所述不对称二茂钴阳离子衍生物的结构式为

本发明提供了上述技术方案所述不对称二茂钴阳离子衍生物的制备方法，包括以下步骤：

当R为-C₇H₉COO(CH₂)₃或R为且R'为-C₇H₉COOCH(CH₂)₂或R为R为-C₇H₉COOCH₂C(CH₂)₃时：

当X为PF₆时，所述不对称二茂钴阳离子衍生物的制备方法包括以下步骤：

将叠氮基-醇类化合物、三甲基硅基乙炔基二茂钴六氟磷酸盐、催化剂、碳酸钾和第一溶剂混合，进行第一点击反应，得到点击产物；所述叠氮基-醇类化合物为3-叠氮基-1-丙醇、1,3-二叠氮基-2-丙醇或三叠氮基新戊醇；