[发明专利]一种萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种以萘‑1‑硫醇和二甲亚砜亚甲基叶立德为原料，经依催化制备萘并[1,8‑bc]噻喃类化合物的新方法。该方法丰富了现有技术中萘并[1,8‑bc]噻喃类化合物的合成途径，具有宽泛的反应底物适应范围，以中等至优异的产率便捷地获得各种不同的2‑芳基萘并[1,8‑bc]噻喃类化合物。

技术领域

本申请属于有机合成技术领域，具体涉及一种萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的制备方法。

背景技术

1-取代萘的官能化构建稠合芳烃材料化学中得到了广泛应用，然而，由于1号位取代基的定位作用，根据取代基的电子性质，C-H官能化通常优选在萘的4-或5-位上发生。随着金属有机化学的发展，羟基、氨基、硅基、膦基、亚磺酰胺基、酰胺基及巯基取代的1-取代萘的官能化反应得到了长足发展，制备获得各种不同的官能化的萘类化合物。在这些反应中，萘硫醇的C-H偶联/环化可以用于制备萘并[1,8-bc]噻喃类化合物，这类化合物在有机电子材料中非常普遍(J.Am.Chem.Soc.1986,108,3460；Synth.Metals 1987,19,385；JP2008227248.)，然而构建获得这类化合物的简便合成方法途径还远远未达到预期。据发明了所了解，现有技术中仅Miura等报道了铑-催化巯基定位的C-H芳基化反应制备芳香稠合噻吨(Org.Lett.2019,21,233.)。随后，Wang Baiquan等报道了铱催化萘-1-硫醇的C-H/重氮偶联和环化反应，制备获得一系列的萘并[1,8-bc]噻喃类化合物(Org.Lett.2019,21,7000)。最近，Hua Wang等人报道了铑催化的萘-1-硫醇的选择性C-H偶联/环化制备萘并[1,8-bc]噻喃类化合物(Org.Lett.2020,22,7825)。为了丰富萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的合成途径，在本发明中，发明人提出了一种以萘-1-硫醇和二甲亚砜亚甲基叶立德为原料，经依催化制备萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的新方法。

发明内容

本发明的目的在于丰富现有技术中萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的合成途径，提供一种以萘-1-硫醇和二甲亚砜亚甲基叶立德为原料，经依催化制备萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的新方法。

本发明提供的一种萘并[1,8-bc]噻喃类化合物的制备方法，包括如下步骤：

向反应器中，加入式1的萘-1-硫醇类化合物、铱催化剂、反应助剂和式2a的亚甲基二甲基亚砜叶立德类化合物，随后加入有机溶剂，将反应管内气氛用惰性气氛置换，加热搅拌反应，反应完全后，经后处理得到式3所示的萘并[1,8-bc]噻喃类化合物。

反应式如下：

上述反应式中，n选自1，2，3，4，5或6；R表示萘环上的取代基，彼此独立地选自氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_1-6卤代烷基、C_6-20芳基-C_1-6烷基、-CN、C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基；或者相邻的两个R基团彼此连接，并与连接这两个R基团的碳原子一起形成饱和或不饱和的、含或不含杂原子的C_3-6环状结构。

Ar表示取代或未取代的C_6-20芳基、取代或未取代的C_2-20杂芳基。其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷硫基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_1-6卤代烷基、C_6-20芳基-C_1-6烷基、-CN、C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基。