[发明专利]通过一锅法合成芳香族一氟甲硫基类化合物的方法有效
申请号: | 202110044783.3 | 申请日: | 2021-01-13 |
公开(公告)号: | CN112724055B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
发明(设计)人: | 易文斌;曹原;刘帆敏;蒋绿齐;赫五卷 | 申请(专利权)人: | 南京理工大学 |
主分类号: | C07C319/14 | 分类号: | C07C319/14;C07C323/09;C07C323/62 |
代理公司: | 南京理工大学专利中心 32203 | 代理人: | 刘海霞 |
地址: | 210094 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 一锅 合成 芳香族 一氟甲硫基类 化合物 方法 | ||
1.通过一锅法合成芳香族一氟甲硫基类化合物的方法,其特征在于,合成路线如下:
具体包括以下步骤:
步骤1,以芳香胺为原料,加入亚硝酸叔丁酯和四氟硼酸,以无水乙腈作为溶剂,在冰浴中反应生成相应的重氮盐;
步骤2,在重氮盐中加入氯化铜、氯化亚铜和1,10-菲啰啉,以硫氰酸钾作为硫源,在冰浴中反应引入硫原子;
步骤3,在步骤2反应后的体系中加入氢氧化钾和一氟碘甲烷,在冰浴中反应引入一氟甲基,反应结束后,冷却至室温,分离纯化得到芳香族一氟甲硫基类化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述的芳香胺选自4-溴苯胺、4-硝基苯胺、4-氰基苯胺、2-硝基苯胺或3-硝基-4-甲基苯胺。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤1中,所述的芳香胺、亚硝酸叔丁酯和四氟硼酸的摩尔比为1:2:2。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,反应时间为2小时。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述的氯化铜、氯化亚铜、1,10-菲啰啉、硫氰酸钾及芳香胺的摩尔比为0.1:0.1:0.1:1.5~2:1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,反应时间为3小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,所述的芳香胺、氢氧化钾和一氟碘甲烷的摩尔比为1:10:1.5~2。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,反应时间为7小时。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,分离纯化方法为:将反应液过滤,滤液经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂,粗产物经由柱层析,以体积比为19:1乙酸乙酯和石油醚的混合液为洗脱剂,分离纯化得到芳香族一氟甲硫基类化合物。
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