[发明专利]通过一锅法合成芳香族一氟甲硫基类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 202110044783.3 申请日: 2021-01-13
公开(公告)号: CN112724055B 公开(公告)日: 2022-06-07
发明(设计)人: 易文斌;曹原;刘帆敏;蒋绿齐;赫五卷 申请(专利权)人: 南京理工大学
主分类号: C07C319/14 分类号: C07C319/14;C07C323/09;C07C323/62
代理公司: 南京理工大学专利中心 32203 代理人: 刘海霞
地址: 210094 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 通过 一锅 合成 芳香族 一氟甲硫基类 化合物 方法
【权利要求书】:

1.通过一锅法合成芳香族一氟甲硫基类化合物的方法,其特征在于,合成路线如下:

具体包括以下步骤:

步骤1,以芳香胺为原料,加入亚硝酸叔丁酯和四氟硼酸,以无水乙腈作为溶剂,在冰浴中反应生成相应的重氮盐;

步骤2,在重氮盐中加入氯化铜、氯化亚铜和1,10-菲啰啉,以硫氰酸钾作为硫源,在冰浴中反应引入硫原子;

步骤3,在步骤2反应后的体系中加入氢氧化钾和一氟碘甲烷,在冰浴中反应引入一氟甲基,反应结束后,冷却至室温,分离纯化得到芳香族一氟甲硫基类化合物。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述的芳香胺选自4-溴苯胺、4-硝基苯胺、4-氰基苯胺、2-硝基苯胺或3-硝基-4-甲基苯胺。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤1中,所述的芳香胺、亚硝酸叔丁酯和四氟硼酸的摩尔比为1:2:2。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,反应时间为2小时。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述的氯化铜、氯化亚铜、1,10-菲啰啉、硫氰酸钾及芳香胺的摩尔比为0.1:0.1:0.1:1.5~2:1。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,反应时间为3小时。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,所述的芳香胺、氢氧化钾和一氟碘甲烷的摩尔比为1:10:1.5~2。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,反应时间为7小时。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,分离纯化方法为:将反应液过滤,滤液经无水硫酸钠干燥后减压蒸馏除去溶剂,粗产物经由柱层析,以体积比为19:1乙酸乙酯和石油醚的混合液为洗脱剂,分离纯化得到芳香族一氟甲硫基类化合物。

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