[发明专利]用于生产过氧化二酰的方法

说明书

本发明公开了用于生产过氧化二酰的方法，其包括使酸酐与过氧化氢反应、去除所形成的羧酸、从所述羧酸生产酸酐以及使所述酸酐在该方法中再循环。

技术领域

本发明涉及一种用于生产过氧化二酰的方法。

背景技术

过氧化二酰具有通式

R-C(＝O)-O-O-C(＝O)-R

其中R基团独立地选自芳基、芳基烷基以及线性、支化和环状的烷基，任选地被含杂原子的取代基取代。

这样的过氧化二酰可以如下式所示通过使过量的酸酐或酰氯与过氧化氢的碱性溶液反应制备：

2R-C(＝O)-O-C(＝O)-R+Na₂O₂→R-C(＝O)-O-O-C(＝O)-R+2NaOC(＝O)R

2R-C(＝O)Cl+Na₂O₂→R-C(＝O)-O-O-C(＝O)-R+2NaCl。

在该反应方案中，Na₂O₂不是指独立的产物Na₂O₂，而是指包含H₂O₂和NaOOH的平衡物。

US 3,956,396公开了一种制备过氧化二酰的方法，其包括使酸酐与过氧化氢反应并通过萃取和过滤步骤从反应混合物中分离所形成的产物。

WO 02/098924公开了一种制备氟化的过氧化二酰的方法，其包括使氟化的酸酐与过氧化氢反应。没有公开后处理步骤。

US 6,610,880公开了用于制备过氧化二酰的方法，做法是，使混合酸酐与氢过氧化物反应，其中形成过氧化物和碳酸单酯。在后处理期间，碳酸单酯脱羧为CO₂和醇。醇的回收需要光气。混合酸酐通过使羧酸与卤代甲酸酯接触来制备。在酰氯价格昂贵或无法获得的情况下该路线与制备过氧化物诸如在分子中具有羟基的过氧化物的情况最为相关。

酰氯相对昂贵并且会产生含氯化物的水层，这导致废水的盐浓度高。

另一方面，酸酐甚至比酰氯更昂贵，并且由于形成的羧酸盐，该方法的废物流含有高有机负荷，即具有高化学需氧量(COD)值，因此在经济和环境上都没有吸引力。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供一种用于生产过氧化二酰的方法，所述方法不需要使用酰氯并且同时在其流出物中含有低浓度的羧酸(盐)。

该目的可以通过包括以下步骤的方法来实现：

a)通过使具有式R¹-C(＝O)-O-C(＝O)-R²的酸酐与H₂O₂反应来产生包含过氧化二酰和羧酸的混合物，其中R¹选自具有1-17个碳原子的线性和支化的烷基、环烷基、芳基和芳基烷基，任选地被含氧和/或含卤素的取代基取代，并且R²选自具有2-17个碳原子的线性和支化的烷基、环烷基、芳基和芳基烷基，任选地被含氧和/或含卤素的取代基取代，

b)将所述羧酸以其羧酸盐或加合物的形式从所述混合物中萃取或分离，

c)从所述盐或加合物中释放所述羧酸，

d)任选地通过使式R²-C(＝O)H的醛与氧气反应产生额外量的羧酸，