[发明专利]聚醚聚碳酸酯二醇及其制造方法

说明书

一种聚醚聚碳酸酯二醇，其中，相对于全部末端基团数，烷氧基末端基团数与芳氧基末端基团数的合计比例为0.20％以上7.5％以下。通过将聚醚聚碳酸酯二醇中的烷氧基末端基团数与芳氧基末端基团数的合计相对于全部末端基团数的比例控制在适当范围，能够抑制急剧的聚合反应并得到所期望分子量的聚氨酯。

技术领域

本发明涉及作为聚氨酯、聚氨酯脲等的原料的聚醚聚碳酸酯二醇及其制造方法。本发明还涉及使用了该聚醚聚碳酸酯二醇的聚氨酯的制造方法。

背景技术

聚氨酯被用于聚氨酯泡沫、涂料、粘接剂、密封剂、弹性体等广泛的用途中。聚氨酯由以异氰酸酯、扩链剂构成的硬链段和以多元醇作为主成分的软链段构成。作为聚氨酯的主原料之一的多元醇根据分子链结构的差异被分类成聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、丙烯酸多元醇等。作为原料多元醇，选择与聚氨酯所要求的性能相应的多元醇。聚醚多元醇中，聚四亚甲基醚二醇(以下有时简称为PTMG)的结晶性高，因此通过PTMG与异氰酸酯类的反应得到的聚氨酯表现出优异的耐磨耗性、耐水解性、耐撕裂性。这样的聚氨酯的主要用途为斯潘德克斯弹性纤维、热塑性弹性体、热固性弹性体、人工皮革、合成皮革等。

由于像这样具有优异的特性，因此由聚四亚甲基醚二醇得到的聚氨酯被用于多种用途中。

但是，聚四亚甲基醚二醇的熔点、粘度高，处理性存在问题。由聚四亚甲基醚二醇得到的聚氨酯在一部分用途中耐化学药品性等耐久性还有改善的余地。

专利文献1中，通过在聚合单元的一部分侧链导入甲基而使其成为非晶性，得到常温液态性的聚醚多元醇。

由分子量小的聚四亚甲基醚二醇制造的聚醚聚碳酸酯二醇(以下有时简称为PEPCD)已知为常温液态性的多元醇(专利文献2)。

专利文献1：日本特开昭61-120830号公报

专利文献2：日本特开2002-256069号公报

由专利文献1的聚醚多元醇得到的聚氨酯的耐久性低。

若利用专利文献2的PEPCD，则尽管可改善耐久性，但难以进行氨基甲酸酯聚合反应性的控制，无法得到在合成皮革等中使用的重均分子量20万左右的聚氨酯。

发明内容

本发明的目的在于提供能够利用简便的方法制造出可用于合成皮革等中的重均分子量为20万左右的聚氨酯的聚醚聚碳酸酯二醇。

用于解决课题的手段

本发明人发现，通过使用将烷氧基末端基团数与芳氧基末端基团数的合计相对于全部末端基团数的比例控制在适当范围的聚醚聚碳酸酯二醇，容易进行氨基甲酸酯聚合反应的控制，能够抑制急剧的聚合反应并得到所望分子量的聚氨酯。

本发明的要点如下。

[1]一种聚醚聚碳酸酯二醇，其中，相对于全部末端基团数，烷氧基末端基团数与芳氧基末端基团数的合计比例为0.20％以上7.5％以下。

[2]如[1]所述的聚醚聚碳酸酯二醇，其中，上述烷氧基末端基团包含甲氧基末端基团。

[3]如[1]或[2]所述的聚醚聚碳酸酯二醇，其中，上述烷氧基末端基团包含丁氧基末端基团。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的聚醚聚碳酸酯二醇，其羟值为11mg-KOH/g以上320mg-KOH/g以下。

[5]一种聚醚聚碳酸酯二醇，其是[1]～[4]中任一项所述的聚醚聚碳酸酯二醇，其中，将该聚醚聚碳酸酯二醇与甲醇和25重量％氢氧化钠水溶液混合，在75℃加热30分钟进行水解而得到的加热分解物的羟值为220mg-KOH/g以上750mg-KOH/g以下。