[发明专利]一种长效抗变色防老剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种长效抗变色防老剂的制备方法，S1:将2‑叔丁基—4‑甲基苯酚、无水多聚甲醛、乳化剂、催化剂A和适量水加入到乳化机中，得到预乳化核体；S2:将马来酸酐、催化剂B和预乳化核体混合改性反应，形成具有活性表面的核层；S3：将步骤S2制备好的核层与苯乙烯、乙二醇、对苯二甲酸金属盐进行接枝共聚，形成具有核壳结构的改性防老剂，其中，对苯二甲酸金属盐是以碱减量废水中回收的对苯二甲酸为原料制备得到的。本发明不仅能改善橡塑制品的耐热老化性能，耐挥发、耐迁移、耐抽提，而且同时可适当减少增塑剂的添加量，改善加工性能和物理机械性能，综合的性价比高，满足用户要求。

技术领域

本发明涉及一种长效抗变色防老剂的制备方法，属于橡胶助剂领域。

背景技术

丁腈橡胶（NBR）与聚氯乙烯（PVC）热塑性弹性体是目前橡塑并用的主要胶种，其主要优点是兼有PVC的可塑性、耐臭氧性和NBR的耐油性和可交联性，而且有一定的阻燃性能，具有良好的物理机械性能，它广泛用于燃油胶管、电线电缆护套、印刷胶辊、密封制品，尤其是在汽车密封件、零部件等行业应用广泛，具有很好的应用前景。

NBR/PVC热塑性弹性体因NBR含有双键，受热氧老化的作用后，导致材料变硬、变脆而逐步丧失其使用价值。为了改善热塑性弹性体的耐热老化性能，提高使用温度和扩大使用，范围，需使用适当的抗氧剂。常用的抗氧剂RD和BLE属于胺类抗氧剂，对PVC的分解有促进作用，一般不宜使用；酚类抗氧剂2246和264在苯环上的对位取代基都为CH3-，容易脱出氢离子，且稳定性较好，有较好的抗氧效能，是合适的选择。此外在制备耐热及热塑性弹性体时，若加入大量的DOP，也会导致热塑性弹性体的耐热老化性能降低，这是因为DOP为有机小分子，受热容易发生迁移现象，所以应尽量减少DOP用来或采用耐渗出的高相对分子质量增塑剂。

发明内容

为解决现有技术中的不足，本发明提供一种长效抗变色防老剂的制备方法，不仅能改善橡塑制品的耐热老化性能，耐挥发、耐迁移、耐抽提，而且同时可适当减少增塑剂的添加量，改善加工性能和物理机械性能，综合的性价比高，满足用户要求。

本发明中主要采用的技术方案为：

一种长效抗变色防老剂的制备方法，具体制备过程如下：

S1:将2-叔丁基—4-甲基苯酚、无水多聚甲醛、乳化剂、催化剂A和适量水加入到乳化机中，以转速1000-1500r/min进行混合搅拌，并缓慢升温至80-90℃后保温1-2小时，得到预乳化核体；

S2:将马来酸酐、催化剂B和预乳化核体在50-80℃下进行改性反应，反应时间为0.5-1.0h，形成具有活性表面的核层；

S3： 将步骤S2制备好的核层与苯乙烯、乙二醇、对苯二甲酸金属盐进行接枝共聚，形成具有核壳结构的改性防老剂，其中，对苯二甲酸金属盐是以碱减量废水中回收的对苯二甲酸为原料制备得到的。

优选地，所述2-叔丁基—4-甲基苯酚和无水多聚甲醛的添加量摩尔比为1：0.5-0.65

优选地，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、异丙基萘磺酸钠、改性月桂醇基硫酸钠或月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种，所述乳化剂的用量为2-叔丁基—4-甲基苯酚质量的2％-5％。

优选地，所述催化剂A为49%硫酸、对甲苯磺酸、苯磺酸或四氟硼酸中的一种 ，所述催化剂A的用量为2-叔丁基—4-甲基苯酚质量的0.2％-0.5％。

优选地，所述马来酸酐的添加量为2-叔丁基—4-甲基苯酚质量的2％-5％。

优选地，所述催化剂B为乙酸或草酸，所述催化剂B的用量为2-叔丁基—4-甲基苯酚质量的0.1％-0.3％。

优选地，所述对苯二甲酸金属盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸镁中的任意一种或两种混合物。