[发明专利]一种自由基可控释放的合成EVA的调控方法及合成方法、一种EVOH树脂及其合成方法

权利要求书

1.一种EVOH树脂，其特征在于，所述EVOH树脂的凝胶渗透色谱曲线呈双峰形态。

2.根据权利要求1所述的EVOH树脂，其特征在于，所述双峰中的第一峰的重均分子量为6.92～8.70kg/mol；

所述双峰中的第二峰的重均分子量为4.38～7.15kg/mol；

所述EVOH树脂的分子量分布PDI为3.6～6.8；

所述EVOH树脂的支化度为每1000个CH₂中支化链小于等于50个。

3.一种合成EVA的调控方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)基于引发剂对乙烯和醋酸乙烯酯的引发速度，设定乙烯和醋酸乙烯酯的加料方式和加料顺序；

b)基于自由基聚合反应的自动加速效应，设定引发剂的选择、个数和加入方式；

c)基于溶剂的链转移常数、乙烯在溶剂中的溶解度、醋酸乙烯酯在溶剂中的溶解度、乙烯在醋酸乙烯酯和溶剂中的分配系数，设定溶剂种类和/或溶剂个数，从而调控合成的EVA的结构和/或分子量；

当溶剂个数大于等于2时，步骤c)中还包括醋酸乙烯酯在混合溶剂中的分配系数；

d)基于引发剂生成自由基与温度的关系，设定合成反应的升温方式；

所述调控方法的上述步骤并无先后次序。

4.一种基于权利要求3所述的调控方法的EVA的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

1`)将乙烯、醋酸乙烯酯、引发剂，分批次分顺序加入反应装置，通过脉冲升温，进行分段式聚合反应，得到EVA；

其中，溶剂的加入方式包括单独加入、乙烯和溶剂的溶液、醋酸乙烯酯和溶剂的溶液和引发剂和溶剂的溶液中的一种或多种；

所述合成EVA的原料包括乙烯、醋酸乙烯酯、引发剂和溶剂。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述分批次分顺序具体为：

先加入一定量醋酸乙烯酯，通入一定压力乙烯进行聚合反应，升温后再加入一定量醋酸乙烯酯，继续聚合反应；

或者，

先加入醋酸乙烯酯，再通入一定压力的乙烯，聚合反应一定时间后再通入一定量乙烯，继续聚合反应。

6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述引发剂在发生聚合反应之前，加入醋酸乙烯酯之前和/或之后加入，和/或，在发生聚合反应之前，加入乙烯之前和/或之后加入；

所述脉冲升温具体为升温至一定温度，停留一定时间后降温，再停留一定时间后升温，依次反复，控制温度和停留时间。

7.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述聚合包括自由基溶液聚合；

所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二异丁酰、过氧化新癸酸戊酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化醋酸丁酯和过氧化二碳酸双丁酯中的一种或两种；

所述溶剂包括正己烷、石油醚、四氢呋喃、甲醇、乙醇和丙醇中的一种或多种；

所述反应装置中醋酸乙烯酯总量与溶剂的体积比为(1～30)：1；

所述聚合反应过程中加入引发剂的总浓度为(2.2～9.8)×10^-3mol/L；

所述聚合反应的温度为45～125℃；

所述聚合反应的时间为2～8h；

所述聚合反应的压力为0.5～15MPa；

所述聚合反应过程中保持压力稳定。

8.一种EVOH的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将EVA和甲醇加热混合，再加入催化剂进行反应，同时加入甲醇，保持反应体系中EVA浓度恒定，然后调节pH值，析出后得到EVOH。