[发明专利]1,2-双硫基乙烷化合物的制备方法

说明书

本发明提供了1,2‑双硫基乙烷化合物的制备方法。所述制备方法包括将硫醇化合物R‑SH与乙炔在光催化剂、溶剂存在下，经光照反应生成所述1,2‑双硫基乙烷化合物。所述1,2‑双硫基乙烷化合物的制备方法条件温和，可以在常压下进行，温度可以低于100℃，尤其可以在常温下进行，极大地降低了现有技术需要的苛刻条件；同时发明采用光催化进行，更高效经济，环境友好。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及1,2-双硫基乙烷化合物的制备方法。

背景技术

乙炔是结构最简单的炔烃，是一种非常重要的化工原料。其结构上的特点，使得乙炔可进行多种类型的化学反应。通过这些反应，可以衍生出数千种有机化合物，人们曾称之为“有机合成工业之母”。在乙炔化学工业中，最广为人知的是亲电加成反应及羰基化反应，这些反应已在工业界中被大量应用，制备出氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸，丁二酸等大宗工业原料，因而引起工业界的广泛关注。同时，乙炔目前全球年产量为数百万吨，是一种产能巨大的化学资源。在有机合成化学中，乙炔也是重要的原料。通过适当的反应，可在原料分子中引入两个碳原子，在多数反应中作为炔键或烯键引入到产物中，而这些结构便于进一步实现多种化学转化。近年来，乙炔在有机合成化学领域的研究取得了新的进展，这些成果也被应用于天然产物合成、材料和药物等多个领域。

作为最简单的炔烃，乙炔可以发生亲核加成反应，生成乙烯基化产物，可作为高分子材料或药物分子的前体。在20世纪初，Reppe研究了碱参与下醇与乙炔的亲核加成反应，进一步研究发现氮亲核试剂和硫亲核试剂也可以发生反应。

(见反应式(Ⅰ))

但该类反应需要使用当量的碱，且反应条件苛刻，通常需要100～160℃，以及10～15个大气压的乙炔。并且在生成巯基乙烯产物的同时，二硫化合物也会作为副产物少量生成(Russian Chemical Bulletin,International Edition,Vol.62,No.2,pp.438-440,February,2013)(见反应式(Ⅱ))。

因此至目前为止，缺少一种更温和条件下制备1,2-双硫基乙烷化合物的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种1,2-双硫基乙烷化合物的制备方法，该方法可以在更低的温度和乙炔气氛下进行。

本发明上述目的通过如下技术方案予以实现：

1,2-双硫基乙烷化合物的制备方法，包括将硫醇化合物R-SH与乙炔在光催化剂、溶剂存在下，经光照反应生成所述1,2-双硫基乙烷化合物；

所述R为含有或不含有第一取代基的C_6～18的芳基，或含有或不含有第一取代基的C_1～30的直链状或环状烷基；所述第一取代基的数量不限，独立选自直链或支链C_1～6烷基、卤素、直链或支链C_1～6烷氧基、氰基、硅基、羟基、酯基、羰基、羧基、硼酸酯基、C_3～10环烷基、C_3～10杂环基、C_6～18的带有或不带有第二取代基的芳基、C_5～14的带有或不带有第二取代基的杂芳基中的一个或多个；所述第二取代基可以是一个或多个，独立选自直链或支链C_1～6烷基、卤素、直链或支链C_1～6烷氧基、氰基、硼酸酯基。反应方程式如反应式(Ⅲ)所示：

更优选地，所述R为含有或不含有第一取代基的C_6～14的芳基，或含有或不含有第一取代基的C_1～30的直链状或环状烷基。