[发明专利]一种抗倒酯改进的合成方法

说明书

本发明涉及一种抗倒酯改进的合成方法，它包括（1）缩合反应；（2）羧基化反应；（3）酯化反应。本发明简化了反应过程，有利于产品规模化生产。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种环己烷二羧酸类高效植物生长调节剂抗倒酯的制备方法。

背景技术

抗倒酯是一种具有高效植物生长调节活性的环己烷衍生物，同时也可以作为除草剂使用，具有延缓植物生长和除草的活性。

目前抗倒酯有两种合成方法，第一种方法是由3,5-二羟基苯甲酸为起始原料，经氢化还原、酯化、酰化、重排4步反应制得目标产物，如美国专利US4693745A，这种方法第一步加氢还原反应压力接近100kg，具有一定危险性，收率也不高；第二种方法是以马来酸二乙酯和丙酮为起始原料，经加成、环合、酯化、重排4步反应得到目标产物，如专利CN102101830A、CN102295563A、CN102911058B、CN103601640B及WO2015070392A1，该方法在环合环合阶段采用NaH\DMF和CH₃ONa\CH₃OH或CH₃CH₂ONa\CH₃CH₂OH环合体系，几种体系实际反应收率并不高，重排阶段采用DMAP\甲苯、氰化物\三乙胺或叠氮季铵盐\三乙胺等重排体系，氰化物及叠氮季铵盐具有较高的危险性，DMAP重排体系实际反应收率也偏低。

发明内容

发明目的：本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种抗倒酯改进的合成方法，简化了反应过程，有利于产品规模化生产。

技术方案：为了解决上述技术问题，本发明所述的一种抗倒酯改进的合成方法，它包括以下步骤，

（1）缩合反应：以1,3-环己二酮为原料，加入溶剂，在一定温度下，同NaH作用并和环丙甲酰氯缩合，制得缩合产物，其中1,3-环己二酮、环丙甲酰氯和NaH的质量比为1:0.94-0.95:0.22-0.23，反应温度为-5℃-5℃；

（2）羧基化反应：将步骤（1）中制得的产物在催化剂作用下通入CO₂，并保持一定压力进行羧基化反应，其中反应压力为1-4atm，反应温度65-125℃；

（3）酯化反应：将步骤（2）中制得的产物和乙醇在硫酸催化下进行酯化反应而得到抗倒酯，其中步骤（2）中制得的产物、乙醇、浓硫酸的质量比为1:0.42-0.70：0.065-0.15；

整体反应式如下：

进一步地，步骤（1）中，所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、甲苯或其它非极性溶剂的一种或几种，反应温度为0℃。

进一步地，步骤（1）中，所述溶剂为二氯甲烷。

进一步地，步骤（2）中，所述催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯和氧化石墨烯的混合物，其中缩合产物、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、氧化石墨烯的质量比为1:0.025-0.05：0.01-0.025，反应压力为2-3atm，反应温度85-120℃。

进一步地，步骤（3）中，羧基化产物、乙醇、浓硫酸的质量比为1:0.25-0.3:0.075-0.1。

有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：本发明的原料廉价易得、且生产过程安全，无需特殊条件设备，利用缩合、羧基化及酯化三步反应合成抗倒酯，减少了反应步骤，降低了反应成本、提高了反应效率，同时操作方便，有利于产品的规模化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1：