[发明专利]一种氯虫苯甲酰胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种氯虫苯甲酰胺的合成方法，光气溶解在溶剂中形成物料A，以3‑溴‑1‑（3‑氯‑2‑吡啶基）‑1H‑吡唑‑5‑羧酸和2‑氨基‑5‑氯‑3‑甲基苯甲酸为原料在碱和溶剂存在下混合后将物料A加入其中进行反应，得到2‑(3‑溴‑1‑（3‑氯‑2‑吡啶基）‑1H‑5‑吡唑基)‑6‑氯‑8‑甲基‑4H‑苯并[d][1,3]恶嗪‑4‑酮（简称恶嗪酮），恶嗪酮不纯化直接与一甲胺反应合成得到氯虫苯甲酰胺。该合成方法具有原料低廉、反应活性高，后处理工艺简单无残留；反应合成条件温和，三废产生少，无需特殊设备，易于实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂的合成工艺技术领域，更具体为一种氯虫苯甲酰胺的合法方法。

背景技术

氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)是由美国杜邦公司开发的一种新型低毒、高效的双酰胺基类杀虫剂，商品名为：康宽。该化合物具有全新的作用机理，通过激活鱼尼丁受体，使受体通道非正常长时间开放，导致无限制钙离子释放，钙库衰竭，肌肉麻痹，最终死亡，具有活性佳、持效期长等优点。氯虫苯甲酰胺具有广泛的杀虫谱，能够用于多种作物，毒性低、对环境生物安全，2016年以13.65亿美元的销售额作为全球第一大杀虫剂、水稻用第三大杀虫剂夯实了它在全球杀虫剂的领军地位。

目前合成氯虫苯甲酰胺的关键中间体主要为：具有芳环结构的2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸和具有吡唑环结构的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸。

可以查见的氯虫苯甲酰胺合成方法主要有2种；方法1：专利WO2006062978将2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸与光气进行合环反应得到6-氯-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]恶嗪-2,4-二酮，在一甲胺水溶液中氨解得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺，接着在酰胺化试剂甲磺酰氯、缚酸剂3-甲基吡啶作用下与3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸反应合成氯虫苯甲酰胺。

方法2：专利WO2003015519将2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸在催化试剂甲磺酰氯、缚酸剂3-甲基吡啶作用下与3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸反应生成2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-5-吡唑基)-6-氯-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]恶嗪-4-酮，最后在一甲胺水溶液中氨解合成氯虫苯甲酰胺。

以上两种合成方法中，方法1的合成步骤比方法2多一步反应，反应收率略低。两种方法均使用甲磺酰氯、3-甲基吡啶进行反应，并且用量均大于1倍当量，甲磺酰氯价格昂贵，同时反应过程中会产生甲磺酸，原子经济性较差，反应后处理过程繁琐，产生大量三废。因此寻求开发一种工艺可行性强、经济性好的氯虫苯甲酰胺的合成路线具有积极意义。

发明内容

本发明提供了一种原料低廉、后处理工艺简便，反应合成条件温和，三废产生少的氯虫苯甲酰胺合成方法。

本发明的技术解决方案是：

一种氯虫苯甲酰胺的合成方法，光气溶解在溶剂中形成物料A，以3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸为原料在碱和溶剂存在下混合后将物料A加入其中进行反应，得到2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-5-吡唑基)-6-氯-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]恶嗪-4-酮(简称恶嗪酮)，恶嗪酮不纯化直接与一甲胺反应合成得到氯虫苯甲酰胺。

具体包括以下步骤：

化合物Ⅲ溶解在溶剂中形成物料A；将碱、溶剂、化合物Ⅰ与化合物Ⅱ混合形成物料B，将物料A加入到物料B中混合物反应得到氯虫苯甲酰胺前体(式Ⅳ化合物)；将式Ⅳ与一甲胺水溶液反应合成得到氯虫苯甲酰胺。