[发明专利]供体-受体型共价有机框架材料及制备方法和光催化应用

权利要求书

1.一种合成供体-受体型共价有机框架材料的苯并二噁唑基团单体，简称BBO-NH₂，其结构式如式(I)所示：

2.权利要求1所述合成供体-受体型共价有机框架材料的苯并二噁唑基团单体的制备方法，其特征包括如下步骤：

(1)式(II)所示4,8-二溴-2,6-双(4-硝基苯基)苯并[1,2-d：4,5-d']双(噁唑)的合成：

将3,6-二氨基-2,5-二溴-1,4-对苯二酚,4-硝基苯甲酸和简称为PPA的多聚磷酸，混合，在氩气或氦气保护条件下反应，反应结束后，冷却至室温，用NaOH水溶液中和至中性，过滤，滤饼洗涤，真空干燥，得到粗的式(II)所示化合物；

(2)式(III)所示4,4'-(4,8-二溴苯并[1,2-d：4,5-d']双(噁唑)-2,6-二基)二苯胺的合成：

将步骤(1)获得的粗化合物和二水合氯化亚锡，加入浓盐酸，反应，反应结束后，冷却至室温后，用NaOH水溶液中和至pH＝13，抽滤，滤饼洗涤,真空干燥，得到式(III)所示化合物暗黄色粉末；

(3)简称为BBO-NH₂的式(I)所示4,4'，4”，4”'-(苯并[1,2-d：4,5-d']双(噁唑)-2,4,6,8-四基)四苯胺的合成：

将式(III)所示化合物、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，碳酸钾于容器中，加入脱气的二氧六环和水，再冷冻脱气，反应，冷却至室温后将反应液倒入水中，过滤，沉淀洗涤，得到灰白色固体，粗产品溶于四氢呋喃，抽滤，用四氢呋喃洗涤，旋干，得到简称为BBO-NH₂的式(I)所示化合物的棕黄色粉末；

反应式为：

3.一种供体-受体型共价有机框架材料，简称D_TT-A_BBO-COF，其结构如式(IV)所示：

4.权利要求3的一种供体-受体型共价有机框架材料的制备方法，其特征是包括如下步骤：

将式(I)所示的单体BBO-NH₂和噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二甲醛溶于或分散于有机溶剂中，加入催化剂，进行反应，得到一种简称为D_TT-A_BBO-COF的、如式(IV)所示的有结晶性的供体-受体型共价有机框架材料；

。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征是所述式(I)所示的单体BBO-NH₂和噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二甲醛的摩尔比为1:2。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征是所述催化剂为6M乙酸水溶液。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征是所述有机溶剂为均三甲苯，苯甲醇，邻二氯苯和正丁醇中至少二种。

8.权利要求3的一种供体-受体型共价有机框架材料作为光催化剂应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征是光照下催化1,3-二羰基的α-氧胺化反应。