[发明专利]土壤中双酚A及其十三种结构类似物的同步测定方法

说明书

本发明公开了一种土壤中双酚A及其十三种结构类似物的同步测定方法，包括如下步骤：将土壤样品除杂混匀后进行干燥脱水，过筛，备用；样品提取及净化，收集上清液；将上清液中的土壤中双酚A及其十三种结构类似物用超高效液相色谱‑串联质谱法进行定性定量分析。本发明通过优化样品萃取方法、萃取液净化以及超高效液相色谱‑串联质谱的定性定量分析条件等，建立了一种能同时提取、同时净化和同时检测土壤中BPA及其13种结构类似物的方法，该方法节约时间、耗材、人力，绿色环保。

技术领域

本发明属于新型有机污染物的检测领域，具体涉及为一种加速溶剂萃取结合超高效液相色谱-串联质谱同时测定土壤中双酚A及其结构类似物的方法。

背景技术

近几十年来，双酚A(Bisphenol A，BPA)这种被广泛使用的酚类塑化剂，被大量用于聚碳酸酯塑料、环氧树脂和酚醛树脂的生产，被用于制造各种消费品，如塑料食品包装产品、罐衬里、婴儿奶瓶、医用管、眼镜镜片以及热敏纸等。作为一种典型的内分泌干扰物质(EDC)，BPA通过模拟干扰荷尔蒙活性，破坏生长、发育和繁殖，对生态系统和人体健康产生不利影响。也有报道称BPA可以干扰苜蓿和根瘤菌之间的信号传导，导致固氮能力下降。大量的结构类似物随着对BPA使用监管的加强被当作其替代品。比如双酚S(Bisphenol S，BPS)是BPA热敏纸以及环氧树脂生产中的替代品，双酚AF(Bisphenol AF，BPAF)、双酚F(Bisphenol F，BPF)在聚碳酸酯的生产中被用作替代品，双酚B(Bisphenol B，BPB)在酚醛树脂的生产中被用作替代品。这些替代品因为与BPA具有相似的结构而具有类似的理化性质和毒理学特征，也会和BPA一样对生态系统和人类健康造成威胁。

目前，已经在水体、污泥、灰尘等环境介质中广泛检测到双酚的存在，但是没有涉及到土壤中多种双酚类似物的定量研究。而土壤作为BPA及其类似物的重要的汇，它们可能通过直接废水排放、污泥施用、相关固体废物的处置和回收以及塑料农膜的使用等方式进入土壤，对土壤生态产生影响，并经食物链对人类健康造成危害。此外，随着化学工业继续开发更多的双酚A替代品，在监测项目中增加双酚类化合物的数量是必要的。因此，需要对土壤中多种双酚进行准确定量，然而，由于土壤介质相对比较复杂，且双酚在土壤样品中的浓度多处于痕量或超痕量水平，对于它们的准确定量分析成为研究的难点，目前为止，也没有相关分析方法的发表。

目前最常用的提取土壤中有机物的方法有超声提取法(Ultrasound extraction，USE)、索氏提取法(Soxhlet extraction)、固液萃取法(Solid fluid extraction，SLE)、加速溶剂萃取法(Accelerated solvent extraction，ASE)等。但是土壤中含有大量腐殖质、各种污染物以及色素，这将会严重损伤仪器设备，还将影响目标物质的检测。因此，样品提取后需要进行净化处理，常见的技术手段有在线净化(Purify online)和固相萃取(Solidphase extraction，SPE)。痕量有机物的定量通常用到气相色谱-质谱法(Gaschromatography-mass spectrometry，GC-MS)，气相色谱-串联质谱法(Gaschromatography-tandem mass spectrometry，GC-MS/MS)，液相色谱-质谱法(Liquidchromatography-mass spectrometry，LC-MS)，液相色谱-串联质谱法(Liquidchromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS/MS)等。由于一组结构类似物具有相似的理化性质，因此进行定量分析时如何将其完全色谱分离是技术难点。

发明内容

本发明要解决的问题是提供一种同时提取、同时净化以及同时检测土壤样品中双酚A及其13种结构类似物的一体化方法，旨在节约检测的时间成本和经济成本，对于该类有机物在土壤介质中的定量以及后续相关研究具有重要意义。