[发明专利]一种多孔雷尼镍催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种多孔雷尼镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)通过溶胶-凝胶法制备SBA-15；

(2)制备Ni-Al合金，然后磨碎为合金粉；

(3)将(1)中的SBA-15和(2)中的合金粉通过球磨机混合均匀；加入一定量的羧甲基纤维素成型，烘干，焙烧，得到催化剂前驱体；

(4)将(3)得到的前驱体在碱溶液中活化，得到催化剂样品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中的SBA-15具有微孔-介孔-大孔同时存在的等级孔结构，其比表面积为100-400m²/g，其中微孔孔径小于2nm，占总孔容的10-30％，介孔孔径为2-50nm，占总孔容的40-60％，大孔孔径大于50nm，占总孔容的15-45％；其中，微孔介孔采用氮气物理吸附法测得，大孔采用压汞法测得。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤(1)所述的SBA-15制备方法为，向5-30wt％的四丙基氢氧化铵溶液，在常温下加入一定量的正硅酸乙酯，使得最终溶液中，SiO₂/OH^-＝0.1～2，摩尔比；加入完成后，继续搅拌0.5-2h，得到SBA-15悬浊液，烘干，研磨，得到细粉状SBA-15。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的Ni-Al合金包含20-40wt％的镍，10-20wt％的助剂，40-70wt％的铝；优选助剂为Ca，Mg，P，Ni，Pt、Cr，Co，Ti，Mg，B，Zn，Mo中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：将所需金属与助剂混合后置于中频熔炼炉，经熔炼，冷却，破碎，研磨得到合金粉，所得的合金粉的D50为5-50μm。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，羧甲基纤维素的加入量为0.5-1wt％，基于合金粉的质量；SBA-15的加入量为10-50wt％，基于合金粉的质量；和/或，在80-120℃下烘干7-12h，然后在450-600℃焙烧4-10h。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(4)中，活化时所用碱溶液浓度为5-30wt％，活化温度为70-80℃，活化时间为0.5-2h，同时确保碱溶液与前驱体质量比为5-20。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(4)中，得到的催化剂产品为球形颗粒，直径为2-4mm，堆密度为2000-5000Kg/m³。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法制备的催化剂在列管式反应器中催化二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺的用途。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，加氢反应压力为0.5-1.5Mpa，反应温度为50-200℃，氢气流量为50-300ml/min，空速为0.5-1min^-1。