[发明专利]Ti-β分子筛催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种Ti-β分子筛催化剂，其特征在于，该催化剂包括Ti-β分子筛和负载在所述Ti-β分子筛上的碱金属元素。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，在所述催化剂中，相对于100重量份的以干重计的Ti-β分子筛，碱金属元素的含量为0.5-40重量份，优选为1-35重量份；

优选的，所述碱金属元素为钾元素。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，该催化剂还包括负载在所述Ti-β分子筛上的锆元素；

优选的，相对于100重量份的以干重计的Ti-β分子筛，锆元素的含量为0.1-50重量份，优选为2-40重量份；

优选的，该催化剂还包括负载在所述Ti-β分子筛上的助剂。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述Ti-β分子筛的比表面积为500-520m²/g，孔容为0.2-0.3cm³/g；

优选的，所述Ti-β分子筛的制备方法包括：

(i)将Al-β沸石与酸接触脱铝，并将脱铝后的物料进行固液分离，得到固相；

(ii)将所述固相洗涤和干燥，并在惰性气氛下与双(环戊二烯基)二氯化钛混合研磨，然后在惰性气氛下进行焙烧，得到所述Ti-β分子筛；

优选的，步骤(i)中，所述接触脱铝的条件包括：温度为80-150℃，时间为8-20小时；

优选的，步骤(ii)中，相对于1g的所述固相，双(环戊二烯基)二氯化钛的用量为0.1-0.5g。

5.一种Ti-β分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：将碱金属元素的前驱体负载在Ti-β分子筛上，然后将负载后的固体物料依次进行干燥和焙烧，得到所述Ti-β分子筛催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述Ti-β分子筛的比表面积为500-520m²/g，孔容为0.2-0.3cm³/g；

优选的，所述Ti-β分子筛的制备方法包括：

(i)将Al-β沸石与酸接触脱铝，并将脱铝后的物料进行固液分离，得到固相；

(ii)将所述固相洗涤和干燥，并在惰性气氛下与双(环戊二烯基)二氯化钛混合研磨，然后在惰性气氛下进行焙烧，得到所述Ti-β分子筛；

优选的，步骤(i)中，所述接触脱铝的条件包括：温度为80-150℃，时间为8-20小时；

优选的，步骤(ii)中，相对于1g的所述固相，双(环戊二烯基)二氯化钛的用量为0.1-0.5g。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，碱金属元素的前驱体的用量使得，在得到的Ti-β分子筛催化剂中，相对于100重量份的以干重计的Ti-β分子筛，碱金属元素的含量为0.5-40重量份，优选为1-35重量份；

优选的，所述碱金属元素为钾元素；

优选的，钾元素的前驱体选自硝酸钾、氯化钾和氟锆酸钾。

8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括：将锆元素的前驱体负载在Ti-β分子筛上；

优选的，锆元素的前驱体的用量使得，在得到的Ti-β分子筛催化剂中，相对于100重量份的以干重计的Ti-β分子筛，锆元素的含量为0.1-50重量份，优选为2-40重量份；

优选的，锆元素的前驱体选自硝酸锆、氯化锆和氟锆酸钾；

优选的，该方法还包括：将助剂元素负载在Ti-β分子筛上。

9.根据权利要求5-8中任意一项所述的方法，其中，所述负载的方法为浸渍，优选的，所述浸渍的条件包括：温度为25-90℃；时间为2-12h；和/或

所述干燥的条件包括：温度为80-140℃，时间为4-24小时；和/或

所述焙烧的条件包括：温度为400-600℃，时间为2-6小时。