[发明专利]一种制革用甲醛清除剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种制革用甲醛清除剂及其制备方法，包括以下重量份的各组分：多元醇1‑10份、改性纳米二氧化钛0.1‑2份、异氰酸酯0.2‑5份、小分子扩链剂0.05‑1份、亲水性扩链剂0.05‑1份、中和剂0.05‑1份、氧化石墨烯0.01‑1份、多胺类化合物0.05‑1份、水2‑80份；本申请的甲醛清除剂主要用于制革水场工段，甲醛清除剂中的纳米二氧化钛、聚氨酯一起进入皮革内部，与皮革发生交联固定于皮革中，可长效清除皮革中的游离甲醛。

技术领域

本发明涉及皮革生产技术领域，尤其涉及一种制革用甲醛清除剂及其制备方法。

背景技术

在皮革加工制造过程中，改性醛、噁唑烷、氨基树脂、有机膦、改性蛋白等化学品均是以甲醛为前驱物合成，化学品中含有一定量的甲醛，这些甲醛通过制革鞣制、复鞣、填充、涂饰等带入成品革中，并将会在长期使用过程中缓慢地释放出来。近年来，绿色消费逐渐成为国内外一种消费趋势，在甲醛控制方面均有严格限制，欧盟在《欧盟化学品注册、评估、授权和限制法规》中明确规定，皮革及其制品甲醛含量不得高于150mg/kg。国家强制性标准中也明确规定：婴儿产品中甲醛含量不得高于20mg/kg，直接接触产品不得高于75mg/kg，非直接接触产品不得高于300mg/kg。因此，控制和消除皮革制品中的甲醛对制革工业的可持续发展和保障消费者的健康具有重要意义。

目前，国内外皮革化学品中，对甲醛捕捉剂、甲醛清除剂的主要成分有三种，蛋白类、氨基类、光催化材料类。但是蛋白类甲醛吸附能力有限，用量过多时，成品革板硬，且易滋养细菌产生霉变；氨基类化学品甲醛吸附能力强，但是氨基类物质囿于合成工艺限制，材料自身携带一定量的甲醛，后续使用易缓慢释放甲醛从而影响使用者健康；光催化材料具有甲醛清除能力强、持续时间久等优点，但纳米光催化材料在水溶液中分散性极差，只能少量的添加在涂饰工段中，无法应用于制革水场工段将其加入到皮革中，难以快速清除皮革中的甲醛。

发明内容

本申请实施例通过提供一种制革用甲醛清除剂及其制备方法，解决了现有技术中的甲醛清除剂吸附力差、在水中分散性差的问题，实现了吸附皮革中甲醛的有益效果，同时该甲醛清除剂主要用于制革水场工段，甲醛清除剂中的纳米二氧化钛、聚氨酯一起进入皮革内部，与皮革发生交联固定于皮革中，可长效清除皮革中的游离甲醛。

本申请实施例提供了一种制革用甲醛清除剂，包括以下重量份的各组分：

进一步地，所述改性纳米二氧化钛包括以下重量份的各组分：

纳米二氧化钛 1-10份

氨基硅烷偶联剂 0.01-1份

环氧基硅烷偶联剂 0.01-1份。

进一步地，所述纳米二氧化钛为锐钛型二氧化钛，所述纳米二氧化钛的粒径为10-100nm。

进一步地，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。

进一步地，所述多元醇为聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃醚、聚己二酸丁二酯二元醇、聚己内酯二醇中的一种或多种。

进一步地，所述小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。

进一步地，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、柠檬酸、2,4-二氨基苯磺酸、乙二胺基乙磺酸钠、含羧基半酯二元醇、N-甲基二乙醇胺、三乙胺中的一种或多种。

进一步地，所述多胺类化合物为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或多种。

一种制革用甲醛清除剂的制备方法，包括如下步骤：