[发明专利]一种可快速高效分离刺激响应性星形及线形聚合物的方法有效
申请号: | 202011256327.7 | 申请日: | 2020-11-11 |
公开(公告)号: | CN112679666B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 冯岸超;李昊;李智;张立群 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F265/06 | 分类号: | C08F265/06;C08F220/28;C08F222/38;C08F6/00;C08L51/00 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 快速 高效 分离 刺激 响应 星形 线形 聚合物 方法 | ||
1.一种可快速高效分离刺激响应性星形聚合物的方法,其特征在于,包括以下两种并列方案:
1).LCST型星形聚合物Star-P即MEO2MA-co-OEGMA的合成:
(1)将两种单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯MEO2MA和寡聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯OEGMA且Mn=500g·mol-1投入,选用偶氮二环已基甲腈ACCN来作为引发剂,接下来将油溶性端羧基RAFT试剂4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸DTTCP加入到混合体系中,最后再将体系通过搅拌溶解得到反应液;将反应液加入到聚合管中冷冻抽排3次后,再用油浴锅加热到90℃、反应8小时,最终得到线形共聚物Linear-PMEO2MA-co-OEGMA;线形共聚物Linear-PMEO2MA-co-OEGMA中单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯(MEO2MA)和寡聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯OEGMA,Mn=500g·mol-1的摩尔比例分别为99:1-90:10;RAFT试剂DTTCP的物质的量为引发剂ACCN的5倍;
(2)按照和步骤(1)中加入两种单体相同的摩尔比例再补加两种单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯MEO2MA和寡聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯OEGMA且Mn=500g·mol-1;接下来将上步得到的纯化后的线形共聚物Linear-P(MEO2MA-co-OEGMA)和自由基引发剂偶氮二环已基甲腈ACCN加入到体系中,最后将交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺MBA加入到混合体系中,再将体系通过搅拌溶解得到反应液;将反应液加入到聚合管中冷冻抽排3次后,再用油浴锅加热到90℃、反应24小时得到交联成不同臂数的星形聚合物Star-P即MEO2MA-co-OEGMA;其中按照和步骤(1)中合成线形共聚物Linear-P即MEO2MA-co-OEGMA时加入的两种单体的摩尔比例再补加单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯MEO2MA和寡聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯OEGMA且Mn=500g·mol-1,这一步骤中补加的两种单体的摩尔之和与加入的线形共聚物Linear-PMEO2MA-co-OEGMA的摩尔比例为6:1;线形共聚物Linear-PMEO2MA-co-OEGMA摩尔数为体系中引发剂ACCN量的5倍;线形共聚物Linear-PMEO2MA-co-OEGMA摩尔数为交联剂MBA 量的3-20倍;
其中LCST型线形共聚物Linear-P即MEO2MA-co-OEGMA和星形聚合物Star-P即MEO2MA-co-OEGMA具体合成步骤及结构式分别为:
第一步:Linear-P即MEO2MA-co-OEGMA的合成,Z1=SC12H25,R1=COOH,n=80-100;
第二步:Star-P即MEO2MA-co-OEGMA的合成,Z1=SC12H25,R1=COOH;
2).LCST型星形聚合物Star-P即MEO2MA的合成:
(1)选用单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯MEO2MA,选用偶氮二环已基甲腈ACCN来作为引发剂,接下来将油溶性端羧基RAFT试剂4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸DTTCP加入到混合体系中,最后再将体系通过搅拌溶解得到反应液;将反应液加入到聚合管中冷冻抽排3次后,再用油浴锅加热到90℃、反应8小时,最终得到线形均聚物Linear-P即MEO2MA;这个合成线形均聚物Linear-P即MEO2MA的步骤中设计加入单体即MEO2MA 的摩尔数为RAFT试剂DTTCP的80-100倍;RAFT试剂DTTCP的摩尔数为引发剂ACCN的5倍;
(2)补加单体2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯MEO2MA;将上步得到的纯化后的线形均聚物Linear-P即MEO2MA和自由基引发剂偶氮二环已基甲腈ACCN也加入到体系中,最后将交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺MBA加入到混合体系中,再将体系通过搅拌溶解得到反应液;将反应液加入到聚合管中冷冻抽排3次后,再用油浴锅加热到90℃、反应24小时得到交联成不同臂数的星形聚合物Star-P即MEO2MA;这一步骤中补加的单体的摩尔数与加入的线形均聚物Linear-P即MEO2MA的比例为6:1;线形均聚物Linear-P即MEO2MA摩尔数为体系中引发剂ACCN量的5倍;线形均聚物Linear-P即MEO2MA摩尔数为交联剂MBA量的3-20倍;
其中LCST型线形均聚物Linear-P即MEO2MA和星形聚合物Star-P即MEO2MA具体合成步骤及结构式分别为:
第一步:Linear-P即MEO2MA的合成,Z2=SC12H25,R2=COOH,n=80-100;
第二步:Star-P即MEO2MA的合成,Z2=SC12H25,R2=COOH。
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