[发明专利]一种过氧化物制备羟肟酸类化合物的方法

说明书

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种过氧化物制备羟肟酸类化合物的方法。所述制备方法包括：S1:将过氧化物、还原性盐溶于溶剂中，反应获得第一混合物；S2:向所述第一混合物中加入羟胺类化合物和碱，反应获得第二混合物，经分离纯化后获得羟肟酸类化合物；该制备方法原料来源广，成本低，操作简便、产品收率高，无废水排放，易于实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种过氧化物制备羟肟酸类化合物的方法。

背景技术

羟肟酸类化合物是一类重要的金属络合剂，广泛应用于医药、生物、化工、矿物加工等领域。

目前，羟肟酸类化合物常用的合成方法主要有：羟胺法、硝基烷烃重排法、硝基烷烃还原法、胺类氧化法、亚硝基化合物与甲醛反应法、硝基烷酮热裂解法、生物酶催化转化法等，一般用羧酸低级醇酯和羟胺在碱性溶剂中进行反应，羟肟化反应，比如美国专利US3922872中公开的，用低级醇作为溶剂，在二甲胺作用下使羟胺硫酸盐和脂肪酸甲酯反应，生成的羟肟酸经中和反应，得到羟肟酸铵或碱金属盐沉淀，将其过滤、干燥，即可得到较纯的羟肟酸产品，因反应的非均相性使得反应的速率和产率非常低，如在甲醇介质中反应15h，羟肟酸的产率低于75％；专利US6145667，以油和水作为反应介质，并加入了表面活性剂，以C6～C22脂肪酸酯为初始原料与羟胺和碱反应制得羟肟酸；专利CN106946792A公开了一种异羟肟酸类化合物可通过羧酸类化合物与羟胺或盐酸羟胺在缩合剂以及碱存在下于溶剂中进行，或者通过羧酸类化合物与羟基带保护基团的羟胺在缩合剂作用下先反应生成羟肟酸盐类化合物，再由羟肟酸盐类化合物脱除保护基团后得到；Choi等[Choi J,Park JG,Pang Y P. Convenient Synthesis of a Library of Discrete Hydroxamic AcidsUsing the Hydroxythiophenol(Marshall)Resin[J].Tetrahedron Letters,2008,49(7):1103-1106.]报道了以羧酸为原料先制备酚酯，再以酚酯作为原料酯，在溶剂二氯甲烷中与羟氨反应17～24h得到羟肟酸；专利CN108929246A公开了一种固态法制备羟肟酸类化合物的方法，该方法通过将酯、羟胺、碱类物质混合，固态研磨或球磨获得羟肟酸类化合物。

综上所述，现有技术中制备羟肟酸类化合物的过程中存在反应时间长，后处理过程繁琐，转化率低等技术问题。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题问题，本发明以过氧化物和羟胺类化合物在、还原性盐和碱的作用下，直接反应制备获得羟肟酸类化合物，反应时间短，后处理过程简单，原料转化率高。

本发明提供了一种过氧化物制备羟肟酸类化合物的方法，所述方法具体包括：

S1:将如式Ⅰ或式Ⅱ的过氧化物、还原性盐溶于溶剂中，反应获得第一混合物；

S2:向所述第一混合物中加入如式Ⅲ或式Ⅳ的羟胺类化合物和碱，反应获得第二混合物，经分离纯化后获得如式Ⅴ或式Ⅵ的羟肟酸类化合物；

其中，

所述R1为C2～C20烷基、C3～C20环烷基、C3～C20烯烃基、C3～C20 炔烃基、C3～C20杂环基、C5～C12杂芳基或C6～C20芳香基；

所述R2为H、C1～C20烷基、C3～C20环烷基、C3～C20烯烃基、C3～ C20炔烃基或C6～C20芳香基；

所述Y为盐酸、硫酸、磺酸、碳酸、硝酸或磷酸任意一种；

所述M为Na、K或NH4；

所述烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃或芳香烃可进一步任选地被卤素、羟基、烷氧基、氨基、氰基或芳香基单取代或相同或不同的多取代。