[发明专利]一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料的制备及应用

权利要求书

1.一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料，其特征在于，具有式I的化学结构通式：

式I，R为C₁～C₁₂直链烷烃的任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料IBR-OMeTPA、IPR-OMeTPA的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯甲醛分别与4，4’-二溴苯偶酰、3，6-二溴菲醌反应生成中间体IB-H、IP-H；中间体IB-H、IP-H分别与C₁～C₁₂任意直链烷烃反应生成中间体IB-R、IP-R；中间体IB-R、IP-R分别与芳胺硼酸酯反应生成目标有机空穴传输材料IBR-OMeTPA、IPR-OMeTPA。

(1)4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯甲醛可参考文献(ACS Appl.Mater.Interfaces2017，9，13231-13239)制备；

(2)中间体IB-H的制备：将4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯甲醛，4，4′-二溴苯偶酰加入到含乙酸铵的冰醋酸溶液中，在氮气保护下均匀搅拌，之后加热，待反应结束后，冷却至室温并过滤，所得滤渣再用乙醇清洗，随后干燥，得到中间体IB-H；

(3)中间体IB-R的制备：将中间体IB-H、NaH，迅速加入到无水DMF溶液中，在氮气保护下均匀搅拌半小时，随后将C₁～C₁₂任意直链烷烃逐滴加入到混合溶液中，保持搅拌并加热，反应过夜，待反应结束后，冷却至室温，加入水，二氯甲烷萃取，再用饱和食盐水清洗，收集有机相，加入无水硫酸钠干燥后，减压除去有机溶剂，将所得固体分离提纯，真空干燥，得到中间体IB-R；

(4)IBR-OMeTPA的制备：将中间体IB-R，芳胺硼酸酯，磷酸钾，四(三苯基膦)钯加入到DMF溶液中，在氮气保护下均匀搅拌，随后加热，反应过夜，待反应结束后，冷却至室温，加入水，二氯甲烷萃取，再用饱和食盐水清洗，收集有机相，加入无水硫酸钠干燥后，减压除去有机溶剂，将所得固体分离提纯，真空干燥，得到一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料IBR-OMeTPA。

(5)中间体IP-H的制备：将4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯甲醛，3，6-二溴菲醌加入到含乙酸铵的冰醋酸溶液中，在氮气保护下均匀搅拌，之后加热，待反应结束后，冷却至室温并过滤，所得滤渣再用乙醇清洗，随后干燥，得到中间体IP-H；

(6)中间体IP-R的制备：将中间体IP-H、NaH，迅速加入到无水DMF溶液中，在氮气保护下均匀搅拌半小时，随后将C₁～C₁₂任意直链烷烃逐滴加入到混合溶液中，保持搅拌并加热，反应过夜，待反应结束后，冷却至室温，加入水，二氯甲烷萃取，再用饱和食盐水清洗，收集有机相，加入无水硫酸钠干燥后，减压除去有机溶剂，将所得固体分离提纯，真空干燥，得到中间体IP-R；

(7)IPR-OMeTPA的制备：将中间体IP-R，芳胺硼酸酯，磷酸钾，四(三苯基膦)钯加入到DMF溶液中，在氮气保护下均匀搅拌，随后加热，反应过夜，待反应结束后，冷却至室温，加入水，二氯甲烷萃取，再用饱和食盐水清洗，收集有机相，加入无水硫酸钠干燥后，减压除去有机溶剂，将所得固体分离提纯，真空干燥，得到一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料IPR-OMeTPA。

3.根据权利要求2所述的一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料IBR-OMeTPA、IPR-OMeTPA的制备方法，其特征在于，所述合成方法中：步骤(1)中4-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)-N-苯基苯胺与三氯氧磷的摩尔比为1∶1.6，反应温度为90℃，反应时间为3h。

4.根据权利要求2所述的一种以咪唑衍生物为核的有机空穴传输材料IBR-OMeTPA的制备方法，其特征在于，所述合成方法中：步骤(2)中4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯甲醛，4，4′-二溴苯偶酰，乙酸铵的摩尔比为1∶1∶10～20，反应温度为100～140℃，反应时间为20～36h。