[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂载体及其制备方法与应用和烯烃聚合催化剂及其应用有效
申请号: | 202011158110.2 | 申请日: | 2020-10-26 |
公开(公告)号: | CN114478860B | 公开(公告)日: | 2023-07-21 |
发明(设计)人: | 凌永泰;夏先知;周俊领;刘月祥;李威莅;任春红;赵瑾;高富堂;刘涛;陈龙;谭扬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F110/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 载体 及其 制备 方法 应用 聚合催化剂 | ||
本发明涉及烯烃聚合催化剂领域,公开了一种用于烯烃聚合的催化剂载体及其制备方法与应用和烯烃聚合催化剂及其应用,该催化剂载体选自具有式(1)所示结构的物质中的至少一种。采用本发明的方法制备得到的烯烃聚合催化剂载体的颗粒形态良好、表面光滑、基本不存在异形粒子。
技术领域
本发明涉及烯烃聚合催化剂领域,具体地,涉及一种用于烯烃聚合的催化剂载体、一种制备用于烯烃聚合的催化剂载体的方法、由所述方法制备得到的用于烯烃聚合的催化剂载体、所述用于烯烃聚合的催化剂载体在制备烯烃聚合催化剂中的应用、一种含有所述催化剂载体的烯烃聚合催化剂、所述烯烃聚合催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
背景技术
目前用于烯烃聚合的催化剂使用的还是ZN催化剂,其大多以氯化镁醇合物为载体,通过将卤化钛负载形成钛活性中心,得到催化剂。球形载体所制备的球形催化剂由于流动性好更受到市场的欢迎。
可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备球形载体,如WO99/44009与US4399054等公开了可以通过高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系后骤冷形成球形醇合物。
这些方法一般都是采用低温骤冷固化高温的醇合物熔体制得,不仅对能源的消耗较大、制备工艺复杂、须多个反应器联合制备,而且所制得的醇合物的粒径分布较宽。
为了解决该问题,CN102040683A公开了一种通过卤化镁醇合物与环氧乙烷类化合物反应来制备载体的方法,并具体公开了将卤化镁醇合物熔融分散后,加入环氧乙烷类化合物;或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧乙烷类化合物的反应器中。但是,采用该方法制备催化剂载体存在制备过程不稳定,容易发生载体粘连,且载体成型效果不好的缺点。
因此,开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种新的颗粒形态良好、平均粒径较小,强度较高的烯烃聚合用催化剂载体,由该载体制备得到的烯烃聚合催化剂的立体定向能力较高,并且氢调敏感性较高。
本发明的发明人经过大量创造性研究发现,在烯烃聚合催化剂载体的制备过程中加入含碱金属羧酸盐化合物,碱金属羧酸盐化合物与卤化镁、醇化合物和环氧乙烷类化合物等组分进行配合,能够得到一种具有新型组成的催化剂载体,而且得到的催化剂载体颗粒形态良好、基本不存在异形粒子。同时,催化剂载体平均粒径较小,强度高,由催化剂载体所制备的催化剂用于烯烃聚合时,催化剂不易破碎,催化剂的立体定向能力较高且氢调敏感性比较高,由此提供了本发明。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂载体,该催化剂载体选自具有式(1)所示结构的物质中的至少一种;
其中,在式(1)中,
R1选自C1-10的烷基;
R2和R3各自独立地选自H、C1-10的烷基和由1-10个卤素原子取代的C1-10的卤代烷基;
X选自氟、氯、溴和碘;
R7选自C1-20的烷基和由1-10个卤素原子取代的C1-20的卤代烷基;
R8和R9各自独立地选自H、C1-10的烷基和由1-10个卤素原子取代的C1-10的卤代烷基;
Z选自锂、钠、钾;
m为0.1-1.9,n为0.1-1.9,m+n=2;0q≤0.5。
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