[发明专利]用于环氧烷烃催化水合反应的催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202011125923.1 | 申请日: | 2020-10-20 |
| 公开(公告)号: | CN114433230A | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
| 发明(设计)人: | 俞峰萍;金铭;陶桂菊;何文军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/08 | 分类号: | B01J31/08;B01J37/30;C07C29/10;C07C31/20;C08F8/44;C08F8/24;C08F8/04;C08F8/02;C08F212/08;C08F212/36 |
| 代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烷烃 催化 水合 反应 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于环氧烷烃催化水合反应的催化剂,所述催化剂包括结构式为P-N+-M-的离子交换树脂,其中P为树脂基体,N+为季铵阳离子,M-为阴离子;所述树脂基体P包括式I所示的结构片段,和选自-CH2-CH2-、-CH(CNT)-CH2-、-CH(Graphene)-CH2-三种结构片段中的至少一种;
式I中,R1-R3相同或不同,各自独立选自氢或C1-C6烷基,优选选自氢、甲基、乙基、丙基或丁基;其中,CNT为碳纳米管,Graphene为石墨烯。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括式II所示结构:
其中,R1-R3相同或不同,各自独立选自氢或C1-C6烷基;R4-R8各自独立选自C6-C12烷基或CH2N+M-,并且R4-R8中至少其中之一为CH2N+M-,优选地,R4-R8各自独立选自己基、辛基、十二烷基或CH2N+M-,并且R4-R8中至少其中之一为CH2N+M-。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述M-选自碳酸氢根离子、氢氧根离子、亚硫酸氢根离子和有机酸根离子中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述树脂基体P中含有CNT和/或石墨烯,其中CNT和/或石墨烯的质量含量为0.1%-5.0%,优选为0.1%-4.0%,进一步优选为0.2%-3.0%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述树脂基体P为苯乙烯类单体、交联剂、选择性加入CNT和/或石墨烯经原位共聚得到的共聚物。
6.权利要求1-5任一所述催化剂的制备方法,包括:树脂基体P依次进行傅克反应、酮基还原反应、氯甲基化反应、季铵化反应和离子交换反应,制得所述的催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述树脂基体P的制备方法如下:将苯乙烯类单体、交联剂、选择性加入CNT和/或石墨烯,在引发剂存在的条件下进行聚合反应,得到树脂基体P;
优选地,所述交联剂选自双甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷或二乙烯基苯中的一种或多种;
优选地,所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化月桂酰或异丙苯过氧化氢中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在树脂基体P的制备方法中,以原料总重计,所述苯乙烯单体的质量含量为85%-97%,所述交联剂的质量含量为1%-7%,所述CNT和/或石墨烯的质量含量为0-7%,优选为0.1%-7%,所述引发剂的质量含量为0.1%-6%。
9.一种环氧烷烃催化水合反应的方法,包括在权利要求1-5任一所述催化剂或权利要求6-8任一所述方法制备的催化剂存在的条件下,使环氧烷烃和去离子水进行催化水合反应。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷或氧化苯乙烯。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述水与环氧烷烃的摩尔比为(1-50):1,优选为(6-20):1;和/或,所述反应的温度为40-180℃,优选为80-110℃;和/或,所述反应的压力为0.1-10.0MPa,优选为1.0-2.5MPa;液体空速为0.1-6.0h-1,优选为2.0-5.0h-1。
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