[发明专利]超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法

说明书

本发明属于聚乙烯醇技术领域，具体涉及一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法，其以醋酸乙烯为原料，醇类物质为溶剂，由包括聚合和醇解在内的步骤制备而得，醇解工序控制聚乙烯醇的醇解度为20％‑50％(mol/mol)且醇解度工序之后还包括成膜工序。本发明解决了超低醇解度聚乙烯醇无法成型为固体的问题。

技术领域

本发明属于聚乙烯醇技术领域，具体涉及一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法。

背景技术

聚乙烯醇(PVA)是分子主链含-CH₂-CH(OH)的高聚物，由聚醋酸乙烯酯醇解而制得(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-3行，公开日2004年6月30日)。

聚乙烯醇为白色或微带黄色粉末或粒状，无毒、无腐蚀性，可降解的有机高分子聚合物(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-5行，公开日2004年6月30日；“聚乙烯醇的改性研究及应用”，杨帅龙等，山东化工，2016年第45卷第12期，第46页左栏第1段第5-6行，公开日2016年7月19日)。聚乙烯醇具有水溶性，成膜性优良，具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨耗性及经特殊处理具有的耐水性(“聚乙烯醇应用改性研究及其进展”，王海平等，维纶通讯，2013年第33卷第1期，第1页左栏第1段第4-6行，公开日2013年12月31日)。

目前，聚乙烯醇广泛应用于纺织浆料、涂料、粘合剂、乳化剂、油田、功能高分子材料、膜材料、造纸、土壤改良剂、照相材料、建筑、安全玻璃、食品、医药、木材加工、印刷、等领域(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-5行、第73页左栏第3段第1-3行及第74页右栏第4段第1-3行，公开日2004年6月30日；“聚乙烯醇的改性研究及应用”，杨帅龙等，山东化工，2016年第45卷第12期，第46页左栏第1段第5-8行，公开日2016年7月19日；“聚乙烯醇应用改性研究及其进展”，王海平等，维纶通讯，2013年第33卷第1期，第1页左栏第1段第4-10行，公开日2013年12月31日)。

随着聚乙烯醇应用领域的不断扩展，主要由粘度和醇解度差异产生的不同牌号聚乙烯醇产品相继产生。按照醇解度进行划分，可将聚乙烯醇分为完全醇解(醇解度98mol％-100mol％)、部分醇解(醇解度80mol％-98mol％，不含边界值98％)、低醇解度(60mol％-80mol％，不含边界值60mol％和80mol％)和超低醇解度(≤60mol％)四种类型。

采用传统工艺生产低醇解度聚乙烯醇产品，特别是超低醇解度聚乙烯醇时，因醇解度较低，产品在甲醇中溶解度较大，难以析出，低醇解度聚乙烯醇与甲醇以均匀溶液状态存在，造成运输困难(甲醇溶液属于危化品)、使用不便，严重制约了低醇解度聚乙烯醇和超低醇解度聚乙烯醇产品的开发、应用和推广。如何实现低醇解度聚乙烯醇产品的成型，使超低醇解度聚乙烯醇以固体形式(粉末或颗粒)呈现，已成为重要的研究课题之一。

公开号为CN1164629C的专利文献通过在醇解工段加入酯、醚、酮、烃类等溶剂，以减少聚乙烯醇在甲醇中的溶解度，使聚乙烯醇在较低醇解度时与溶剂实现分离。但该方法只适用于醇解度≥50mol％的聚乙烯醇，对醇解度50mol％的聚乙烯醇不适用。

公开号为CN104558319A的专利文献通过一种高效引发剂来提高低粘度产品生产过程中醋酸乙烯的转化率，进而提高醇解液中聚醋酸乙烯酯(PVAc)的浓度，以实现改善低粘度PVA成型的目的。然而，该方法仅适用于粘度在3.0-5.0mPa.s、醇解度≥80mol％的聚乙烯醇。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：