[发明专利]一种黑色氧化镍的制备方法及应用于催化1,2-二醇断裂C-C键的氧化反应

权利要求书

1.一种高价氧化镍催化剂的制备及其高效、高选择性地催化邻二醇C-C键氧化断裂制备高价值芳香醛或酯的方法，其特征是：

1)利用浸渍沉淀法将六水合硝酸镍与水加入到100ml圆形烧瓶内，之后加入草酸溶液剧烈搅拌，油浴加热至60℃，在此条件下剧烈搅拌4h便合成一种金属前驱体草酸镍的绿色针状晶体；再将这些金属前驱体草酸镍晶体在马弗炉内煅烧4h，煅烧温度在300℃～800℃之间，得到一种具有良好的热稳定性和循环性镍基催化剂黑色氧化镍-X，其中X为煅烧温度。

2)在合适的反应媒介中，用氧气作氧化剂，使用非均相高价氧化镍作催化剂可以催化邻二醇C-C选择断裂合成苯甲醛或者苯甲酸烷基酯等精细产品；在反应过程中催化剂的用量范围为5-35wt％(与反应底物质量百分比)，反应温度在30℃-190℃，压力0.1-10MPa，时间2-30h；于合适反应媒介中将1-苯基-1，2-乙二醇，氢化苯偶联等邻二醇氧化生成苯甲醛。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述氧化镍催化剂前驱体草酸镍的合成条件为：六水合硝酸镍5.8～10.0g，草酸3.78～5.67g，水25～50mL，使用温度60℃。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的合成最佳条件为六水合硝酸镍5.816g，草酸3.78g，水40mL，温度60℃。

4.根据权利要求1方法，其特征在于催化剂促进邻二醇的氧化裂解反应过程，其中底物邻二醇类化合物包括(+，-)-1-苯基-1，2-乙二醇，(+，+)-1-苯基-1，2-乙二醇，(-，-)-1-苯基-1，2-乙二醇，(+，-)氢化苯偶姻，(-，-)氢化苯偶姻，(+，+)氢化苯偶姻或其它含芳香环结构二醇化合物。

5.根据权利要求4的方法，反应温度在30～190℃之间，反应压力0.1～10Mpa，搅拌速率100～5000转/分，反应时间1～30h。

6.根据权利要求1的方法，催化剂的用量范围为5-35wt％(与反应底物质量百分比)，反应溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇和正己醇。

7.根据权利要求1的方法，其特征在于最佳溶剂为甲醇，最佳反应温度为140℃，最佳反应时间3h，最佳反应压力0.3Mpa氧气，搅拌速率为550转/分。