[发明专利]一种耐高温高湿聚氨酯胶黏剂的制备方法

权利要求书

1.一种耐高温高湿聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，具体制备过程如下：

第一步，将双羟基乙酸乙烯酯基硅烷化单体加入反应釜中减压升温至120℃进行脱水处理，然后向其中加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，升温至80-85℃搅拌反应2-3h，然后降温至60℃，加入1,4-丁二醇恒温搅拌反应40-50min，得到聚合物胶液；

第二步，将聚合物胶体加入反应釜中，冷却至5℃后加入溴甲烷，搅拌30min后升温加压至0.7-0.8MPa，然后停止加热，搅拌反应7-8h后回收过量的溴甲烷，加入无水乙醇和活性炭，加热溶解后驱尽溴甲烷，再升温至90℃回收乙醇，然后加入丙酮中趁热过滤，滤液蒸除丙酮后烘干，得到助抗菌聚合物；

第三步，称取一定量的抗菌交联剂、助抗菌聚合物和乙醇溶液同时加入反应釜中搅拌溶解后升温至110-115℃反应2h，然后向其中加入三乙胺，降温至75-80℃反应6-7h，然后冷却出料，将所得产物进行旋蒸，除去其中的溶剂和小分子物质，得到固体物质，然后将固体物质加入乙醇中，搅拌配置成聚氨酯胶黏液；

所述抗菌交联剂的具体制备过程如下：

(1)将3-巯基丙酸甲酯加入和质量浓度为25％的氨水同时加入温度为0-5℃的反应釜中，搅拌反应2h后缓慢升温至50-60℃保温反应4-5h，然后蒸除其中未反应的氨水，得到3-巯基丙酰胺；

(2)将3-巯基丙酰胺和二氯甲烷同时加入反应釜中，升温至40-45℃，然后逐滴向滴加磺酰氯，控制1h内滴加完全，然后保温反应7-8h，进行旋蒸，回收溶剂，接着将得到的产物用石油醚进行重结晶，得到5-氯异噻唑啉酮；

(3)将5-氯异噻唑啉酮、3-丁烯-2-酮、多聚甲醛、乙醇、浓盐酸同时加入反应罐中，搅拌加热至80-85℃回流反应8-9h，旋蒸除去乙醇后将得到的固体加入水中洗涤至中性，然后进行烘干，得到5-氯-烯酮基-异噻唑啉酮；

(4)将间苯二酚、5-氯-烯酮基-异噻唑啉酮、碳酸钾和碘化钾同时加入反应釜中，然后再向其中加入丙酮溶液，搅拌溶解后在氮气保护下加热至95℃回流反应10-12h，放置过夜，过滤，滤液加水稀释然后用苯提取，提取液用水洗涤3次，干燥，旋蒸除去溶剂，得到苯酚基烯酮基异噻唑啉酮；

(5)将苯酚基烯酮基异噻唑啉酮、质量浓度为40％的液碱和乙醇同时加入反应釜中，搅拌溶解后升温至90℃，在反应1-1.5h之间滴加环氧氯丙烷，控制30min内滴加完全，滴完后保温反应8-9h，然后升温至100-105℃蒸出环氧氯丙烷和乙醇的共沸物，将得到的固体洗涤至中性后烘干，得到抗菌交联剂。

2.根据权利要求1所述的一种耐高温高湿聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，第一步中加入的各原料重量份如下：双羟基乙酸乙烯酯基硅烷化单体78-85份、异佛尔酮二异氰酸酯13-15份、二月桂酸二丁基锡0.15-0.16份、1,4-丁二醇0.4-0.6份。

3.根据权利要求1所述的一种耐高温高湿聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，双羟基乙酸乙烯酯基硅烷化单体的具体制备过程如下：

步骤1：将4-氯乙酰乙酸甲酯加入反应釜中搅拌冷却至0-5℃后逐滴加入质量浓度为33％的甲胺乙醇溶液，滴加5min后同时滴加质量浓度为40％的液碱溶液，滴加完全后升温至70-75℃反应3-4h，静止后分取油层，旋蒸回收甲胺后，得到4-甲基氨基乙酰乙酸甲酯；

步骤2：4-甲基氨基乙酰乙酸甲酯和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷同时加入反应釜中，升温至80-85℃搅拌反应5-6h，然后进行旋蒸收集未反应的4-甲基氨基乙酰乙酸甲酯，得到硅氧烷基乙酰乙酸甲酯；

步骤3：将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，搅拌加热至80-85℃，然后向其中加入硅氧烷基乙酰乙酸甲酯和质量浓度为25％的四甲基氢氧化铵水溶液，搅拌反应2h后升温至140-150℃后回流反应6-7h，将产物加入乙酸乙酯中搅拌分层后，取上层油层，然后进行旋蒸除去乙酸乙酯，得到双羟基乙酰乙酸乙酯基聚二甲基硅氧烷；

步骤4：在反应釜中安装HCl吸收装置，然后将聚醚二元醇和乙醚同时加入反应釜中，然后控制在5-10℃下向反应釜中滴加二甲基二氯硅烷，控制2h内滴加完全，然后搅拌反应8-10h，接着向其中加入双羟基乙酰乙酸乙酯基聚二甲基硅氧烷，然后升温至90-95℃回流反应10-12h，减压蒸馏除去溶剂后得到双羟基乙酸乙烯酯基硅烷化单体。