[发明专利]一种N-羟基酰亚胺类化合物的合成方法在审

申请号：	202011019362.7	申请日：	2020-09-24
公开（公告）号：	CN114249683A	公开（公告）日：	2022-03-29
发明（设计）人：	王继元;单玉华;汪洋;刘经伟;刘入强;王维;李芙蓉;胡春阳;柏基业;刘建新	申请（专利权）人：	中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司
主分类号：	C07D209/48	分类号：	C07D209/48;C07D471/04;C07D487/04;B01J29/89
代理公司：	南京知识律师事务所 32207	代理人：	万婧
地址：	210048 江苏***	国省代码：	江苏;32
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摘要：
搜索关键词：	一种羟基亚胺化合物合成方法
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【说明书】：

本发明涉及一种N‑羟基酰亚胺类化合物的合成方法，该方法具有成本低、无固体废盐、及含盐废水产生、制备过程简单、环保的优点。本发明采用的技术方案是用高浓度双氧水作氧化剂，在介孔钛硅分子筛负载氧化铁(Fe₂O₃/Ti‑Si‑O)催化剂的作用下，将酰亚胺于适当的溶剂中，在适宜的温度和时间条件下氧化成N‑羟基酰亚胺化合物。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体地说是涉及一种N-羟基酰亚胺类化合物的合成方法。

背景技术

N-羟基酰亚胺类化合物是一类重要的化工原料和功能化学品，在有机合成、工业催化及化学储能等方面有着广泛的应用。如：N-羟基邻苯二甲酰亚胺被广泛用于催化氧化反应，高选择性地合成醇、酸、醛、及过氧类化合物；N-羟基吡嗪二甲酰亚胺可用于合成具有抗癌和抗病毒作用的肟类化合物；N-羟基丁二酰亚胺可用于电化学电子传导剂。

N-羟基酰亚胺的传统合成方法是由二甲酸酐类化合物与盐酸羟胺，在缚酸剂作用下进行缩合反应得到N-羟基酰亚胺产品。例如，中国专利CN1051170(氨氧基脂肪羧酸的合成方法)中公开的合成方法是用邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺为原料，加入过量的碳酸钠作为缚酸剂，促进N-羟基邻苯二甲酰亚胺的生成，产率达80～85％；制备过程副产化学计量的氯化钠固废，产品精制时水洗又会产生大量难以处理的含盐废水。中国专利CN105111128A(一种N-羟基邻苯二甲酰亚胺的制备方法)中提出用三乙胺作缚酸剂，促进N-羟基邻苯二甲酰亚胺的生成，产率达90％，同样是产生化学计量的三乙胺盐酸盐固废，只是它比前述的NaCl固废易处理些，但生产成本增加。

为避免“废盐”及含盐废水的产生，中国专利CN105348139A(O-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺)中提出用高活性的邻苯二甲酰氯与盐酸羟胺在二氯甲烷介质中低温反应，生成N-羟胺邻苯二甲酰亚胺，收率达95％；制备过程没有大量固废(废盐)产生，但释放大量HCl气体，且原料邻苯二甲酰氯相对较贵。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种清洁的合成N-羟基酰亚胺类化合物的方法，该方法具有成本低、无固体废盐、及含盐废水产生、制备过程简单、环保的优点。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种N-羟基酰亚胺类化合物的合成方法，用质量浓度不小于50％的双氧水作氧化剂，在Fe₂O₃/Ti-Si-O催化剂的作用下，将酰亚胺类化合物于有机溶剂中，在45℃～80℃温度下氧化成N-羟基酰亚胺类化合物。Fe₂O₃/Ti-Si-O催化剂为介孔钛硅分子筛负载氧化铁催化剂。

优选的，所述的反应温度为55℃～70℃。

优选的，所述的有机溶剂选自叔丁醇、乙腈、乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚。

优选的，所述的酰亚胺类化合物选自式I所示的化合物、3，4-吡啶二甲酰亚胺、2，3-吡嗪二甲酰亚胺、丁二酰亚胺，

其中，R选自卤素基、羟基、羧基或氢。

优选的，所述的双氧水的质量浓度为50％～75％。

优选的，所述的双氧水与酰亚胺类化合物的摩尔比选自1.35～1.65∶1.0。

优选的，Fe₂O₃/Ti-Si-O催化剂占酰亚胺类化合物重量的9～15％。