[发明专利]一种肉桂酸酯类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，包括向反应瓶内依次添加二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂进行反应，在70‑90℃下搅拌15‑20小时；然后进行淬灭、萃取；再将萃取液干燥后过滤浓缩后进行柱层析提纯，得到肉桂酸酯类化合物。本申请有效解决了传统反应催化剂用量多，反应温度过高的问题，提供一种可以充分发挥钯催化剂性能，使钯催化剂可以迅速贫电子烯烃进行配位反应，提高催化剂使用效率，降低反应温度，不需要特殊反应环境，原料简单易得，反应条件宽松，是一种低成本的肉桂酸酯类化合物的制备方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体地说，涉及一种肉桂酸酯类化合物的制备方法

背景技术

肉桂酸酯类化合物作为医药、生物、香料以及染料的重要有机原料中间体，一直备受精细化工、日用化学品领域研究者的青睐。

传统得到肉桂酸酯类化合物的方法是通过芳基碘化物与丙烯酸酯类在过渡金属钯催化剂、有机膦配体和碱的共同作用下，发生Heck偶联反应；而钯催化剂的活性决定了整体反应的质量，其中芳烃取代基的电子效应及烯烃π键的电子密度对反应进行有很大的影响，若遇见贫电子烯烃，活性不高的钯催化剂难以与其进行配位反应而影响整体反应的效率。

但在实际操作过程中，膦配体容易被氧化，且载体表面和钯之间没有牢固的化学键相连，致使在循环中钯流失量较大，因而催化剂的催化活性随循环次数增加而很快降低从而使钯催化剂失活，因此需要添加较多的钯到反应中，造成重金属钯的污染与浪费，而且钯金属价格昂贵，使得传统的制造方法成本高昂，不适于大规模生产。因此如何减少钯催化剂的用量并且保持其高活性成为业内亟待解决的难题。

发明内容

本申请的目的在于提供一种可以充分发挥钯催化剂性能，使钯催化剂可以迅速贫电子烯烃进行配位反应，提高催化剂使用效率，降低反应温度，不需要特殊反应环境，原料简单易得，反应条件宽松，低成本的肉桂酸酯类化合物的制备方法。

为解决上述技术问题，因此本申请采用下述技术方案：

一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器内加入二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂形成混合物；所述二芳基三氟甲磺酸碘类化合物和丙烯酸酯类化合物的添加摩尔比例为1:1.5-1:2.0；所述钯络合物的添加量与二芳基三氟甲磺酸碘类化合物的添加摩尔比例为0.02:1-0.06:1；

将所述混合物在70-90℃下反应15-20小时，然后将所得反应物进行淬灭、萃取，再将所得萃取液干燥、过滤浓缩后进行提纯即得。

进一步地，所述钯络合物的结构式为式Ⅰ所示：

进一步地，所述钯络合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)：N-N'-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二胺、氯化钯和除水后的四氢呋喃加入反应容器反应；

(2)：将反应体系升温至55℃并在氮气保护下搅拌18小时；

(3)：在真空下浓缩除去溶剂后用二氯甲烷与石油醚混合溶剂进行重结晶得到所述钯络合物。

进一步地，所述添加剂为一水合醋酸铜，二水合氯化铜，碳酸银，过硫酸钾，二乙酸碘苯中的一种。

进一步地，所述溶剂为甲苯，二氯乙烷，乙腈，乙醇，二氧六环中的一种。

进一步地，所述肉桂酸酯类化合物通式为式Ⅱ所示：

其中R1为氢原子、供电子基团、吸电子基团、以及卤素中的一种；R2为烷基，环烷基，苯基，苄基中的一种。