[发明专利]一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法。该复合树脂包括填料、树脂基体和光引发剂，所述填料为硅烷改性的氟化羟基磷灰石和钡玻璃粉的复配物。该方法包括：类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石(E‑FHAp)制备，硅烷改性的E‑FHAp制备，E‑FHAp基齿科复合树脂制备。该方法构筑兼具优异力学强度和功能性的高品质齿科修复树脂，从而有效的提高齿科修复树脂的力学性能和服役性能。

技术领域

本发明属于齿科修复材料及其制备领域，特别涉及一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法。

背景技术

龋病是在以细菌为主的多种因素的影响下引起的慢性空腔疾病，主要指牙体硬组织与牙菌斑生物膜中细菌代谢形成的酸性产物之间的生理失衡，导致牙体组织局部发生破坏。龋病已被世界卫生组织(WHO)已将其列为仅次于心血管疾病和癌症的21世纪需要重点防治的三大非传染性疾病之一，严重影响人类的身心健康。齿科复合树脂凭借其良好的生物相容性、美观性以及优异的力学性能，自20世纪以来，已逐渐取代银汞合金，成为目前临床应用上最广泛的齿科修复材料。

复合树脂主要由有机单体、无机填料和少量光引发体系组成，其中有机树脂含有可聚合反应的基团，在光固化作用下，形成三维网络结构，可赋予材料一定的形状；无机填料主要赋予复合材料优异的力学性能，同时减少复合树脂的聚合收缩。近年来，齿科修复树脂的研究已取得很大的进展，但是修复体断裂和二次龋齿仍然是导致修复失败的主要原因。因此，需研发兼具优异力学强度和功能性的高品质复合树脂，满足临床需求。

羟基磷灰石是牙齿硬组织的主要成分，占牙齿硬组织的60-97％，羟基磷灰石填充的复合树脂可以通过释放钙和磷等离子填充牙釉质缺陷中存在的微孔，促进牙齿再矿化，有效降低继发龋率。最近，CN109833212A和CN109010079A专利合成的海胆状羟基磷灰石是由密集晶须组成，兼具球型和晶须的结构特点，其填充的齿科修复树脂较传统的羟基磷灰石粒子和晶须具有优异的力学强度。但是该羟基磷灰石在复合树脂中的填充量较低，且在口腔复杂湿环境中溶解和降解速度较快，导致其在服役过程中易断裂和水解，服役寿命有限，限制其在口腔修复材料中的广泛应用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法，以克服现有技术中齿科修复树脂不能同时兼具优异力学强度和功能性的缺陷。

本发明提供一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂，包括填料、树脂基体和光引发剂，所述填料为硅烷改性的类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石E-FHAp和钡玻璃粉的复配物，填料占齿科复合树脂总质量的50-85％，其中硅烷改性的E-FHAp和钡玻璃粉的质量比为1:2-20。

所述树脂基体和光引发剂占复合树脂总质量的15-50％，光引发剂占树脂基体质量的0.8-1.2％。

所述树脂基体由质量比为1-5:1的主单体和辅助单体组成。

所述主单体为双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸缩水甘油酯UDMA中的一种或两种。

所述辅助单体为双乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯EBPADMA、二甲基丙烯酸三乙二醇酯TEGDMA、双酚A乙烯醇二丙烯酸甲酯Bis-EMA、乙氧化双酚A甲基丙烯酸酯BPA4EODMA中的一种或几种。

所述树脂基体为质量比1-5:1的双酚A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA，以及双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯TEGDMA或者双乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯EBPADMA。

所述引发剂由质量比为1:3-5的主引发剂和辅助剂组成。

所述主引发剂为樟脑醌，辅助剂为4-N,N二甲氨基苯甲酸乙酯。

所述E-FHAp粒径为2μm-5μm，羟基被氟化程度为10-80％。