[发明专利]一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂的制备方法，包括：

（1）将乙二胺四乙酸二钠盐、钙前驱体和去离子水混合，搅拌，加入十二水合磷酸二氢钠，调节溶液为碱性，加入氟化盐继续搅拌，回流静置反应，离心洗涤，干燥，得到类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石E-FHAp，其中乙二胺四乙酸二钠盐、钙前驱体、去离子水、十二水合磷酸二氢钠和氟化盐的质量比为1-7: 1-6:5-25:1:0.003-0.04；继续搅拌时间为25-35min；回流静置反应温度为70-110 ℃，时间为0.8-1.5h；

（2）将步骤（1）中E-FHAp与溶剂混合，超声，滴加γ-MPS和有机胺，搅拌反应，离心洗涤，干燥，得到硅烷改性的E-FHAp，其中E-FHAp、溶剂、γ-MPS和有机胺的质量比为4-6:70-85:0.5-0.6:0.08-0.12；溶剂为环己烷；有机胺为正丙胺；搅拌反应为：在20-35 ℃搅拌25-35min，然后在50-70 ℃继续搅拌25-35 min；

（3）将步骤（2）中硅烷改性的E-FHAp、钡玻璃粉、树脂基体和光引发剂混合，真空处理，固化，得到E-FHAp基齿科复合树脂，其中硅烷改性的E-FHAp和钡玻璃粉的质量比为1: 2-20，树脂基体和光引发剂占复合树脂总质量的15-50%。

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤（1）中钙前驱体为硝酸钙、磷酸钙、草酸钙、硅酸钙、钛酸钙中的一种或几种；氟化盐为氟化钠。

3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤（1）中碱性为：pH值为9-13。

4. 根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤（3）中钡玻璃粉由质量比为1: 1-3的微米级钡玻璃粉和纳米级钡玻璃粉组成，硅烷改性的E-FHAp与微米级钡玻璃粉和纳米级钡玻璃粉质量比为 (0.2-0.6):1: (1-3)。

5.一种类“驴欺口”花球状氟化羟基磷灰石基齿科复合树脂，其特征在于，采用权利要求1所述制备方法获得。

6.根据权利要求5所述复合树脂，其特征在于，所述光引发剂占树脂基体质量的0.8-1.2%。

7. 根据权利要求5所述复合树脂，其特征在于，所述树脂基体由质量比为1-5:1的主单体和辅助单体组成，所述主单体为双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸缩水甘油酯UDMA中的一种或两种，辅助单体为双乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯EBPADMA、二甲基丙烯酸三乙二醇酯TEGDMA、双酚A乙烯醇二丙烯酸甲酯 Bis-EMA、乙氧化双酚A甲基丙烯酸酯BPA4EODMA中的一种或几种。

8. 根据权利要求5所述复合树脂，其特征在于，所述光引发剂由质量比为1: 3-5的主引发剂和辅助剂组成，所述主引发剂为樟脑醌，辅助剂为4-N,N二甲氨基苯甲酸乙酯；氟化羟基磷灰石粒径为2 μm-5 μm，羟基被氟化程度为10-80%。

9.一种如权利要求5所述复合树脂在制备齿科修复材料中的应用。