[发明专利]一种基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物，其特征在于其分子式为C₄₃H₃₅CuXN₃P₂O，其结构式如式Ⅰ所示：

其中，X为I、Cl或Br，Ph为苯基。

2.根据权利要求1所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物，其特征在于：

所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物属于单斜晶系，P21/n空间群，中心铜原子分别与两个P原子和一个卤素原子配位，形成三角形平面的几何结构。

3.根据权利要求1所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物，其特征在于：

所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的分子式为C₄₃H₃₅CuIN₃P₂O时，晶胞参数为：α＝90.00(3)°，γ＝90.00(3)°，β＝106.88(3)°，该配合物分子中两个Cu-P键的键长分别为和

所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的分子式为C₄₃H₃₅CuBrN₃P₂O时，晶胞参数为：α＝90.00(16)°，γ＝90.00(16)°，β＝96.979(16)°，该配合物分子中两个Cu-P键的键长分别为和

所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的分子式为C₄₃H₃₅CuClN₃P₂O时，晶胞参数为：α＝90.00(3)°，γ＝90.00(3)°，β＝96.79(3)°，该配合物分子中两个Cu-P键的键长分别为和

4.权利要求1～3任一项所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的制备方法，其特征在于包含如下步骤：

(1)将2-氯-3-硝基吡啶和邻氟苯胺混合，180～185℃油浴反应10～15min，然后冷却、纯化，得到中间化合物A；

(2)将步骤(1)制得的中间化合物A溶于溶剂中，待油浴温度升至30～35℃时，加入连二亚硫酸钠，130～135℃回流反应2～3h；然后冷却、纯化，得到中间化合物B；

(3)将步骤(2)制得的中间化合物B和2-氟苯甲醛加入到溶剂中，130～135℃回流反应6～8h；然后冷却、纯化，得到中间化合物C；

(4)称取步骤(3)制得的中间化合物C和2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)溶于溶剂中，在惰性气体保护下进行50～60℃回流反应48～52h；然后冷却、纯化，得到中间化合物D；

(5)将步骤(4)制得的中间化合物D、二苯基磷酸钾和溶剂混合，在惰性气体保护下80～85℃回流反应1～2h；然后冷却、纯化，得到配体L；

(6)将步骤(5)制得的配体L溶于溶剂中，然后加入碘化亚铜，20～35℃搅拌反应3～4h；然后静置10～15min，固液分离，纯化，得到基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物。

5.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的制备方法，其特征在于：

所述的中间化合物A、中间化合物B、中间化合物C、中间化合物D的结构式如式Ⅱ、式Ⅲ、式Ⅳ和式Ⅴ所示：

6.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的制备方法，其特征在于：

所述的配体L的结构式如式Ⅵ所示：

其中，Ph为苯基。

7.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑双膦衍生物的发光铜(I)配合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的2-氯-3-硝基吡啶和邻氟苯胺的摩尔比为1:3；

步骤(2)中所述的中间化合物A和连二亚硫酸钠的摩尔比为1:4。