[发明专利]一种烯丙基硫醚类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种烯丙基硫醚类化合物及其制备方法，包括，将末端烯烃、N‑芳(烷)硫基丁二酰亚胺、吡啶盐酸盐溶于有机溶剂中，升高温度同时搅拌反应6～12小时，待反应结束后，萃取，干燥，除去溶剂后分离提纯，得到烯丙基硫醚类化合物。本发明的合成方法简洁高效、反应条件温和、官能团耐受性好、底物适用范围广泛、产率高、选择性好、操作简单、反应路线短、三废少，可进行规模化合成，同时也避免使用过渡金属催化剂以及毒性大、具有强烈刺激性气味的硫醇、硫酚类试剂。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及到一种烯丙基硫醚类化合物及其制备方法。

背景技术

烯丙基硫醚是一类非常重要的含硫化合物，在有机合成领域、药物化学领域、材料领域具有广泛的应用。比如烯丙基硫化物通常可作为亚砜前体用于合成二烯类化合物(Julia,M.,J.Organomet.Chem.,1979,181,17-20.)，烯丙基硫醚类化合物的衍生物还可用于烯烃复分解反应、Michael加成反应受体，在材料领域，含硫化合物应用更加广泛，比如含硫的聚集诱导发光材料(Wang,B.-W.； Angew.Chem.Int.Ed.，2020,59,2338-2343.)、含硫聚合物、含硫分子开关等等。因此，开发简洁高效、新型环保的方法制备含硫类化合物对于新药研发、新型功能材料的开发具有极其重要的意义。

目前烯基硫醚类化合物的制备主要包括氧化剂辅助的自由基加成反应(Li, C.；Li,J.；Tan,C.；Wu,W.；Jiang,H.,Org.Chem.Front.，2018,5,3158-3162.)，烯丙基卤代物与硫酚、硫醇的亲核取代反应(Herkert,L.；Green,S.L.J.；Barker,G.； Johnson,D.G.；Lee,A.-L.,Chem.Eur.J.；2014,20,11540-11548.)，1,3-二烯类底物、炔烃类底物的氢硫化反应(Yang,X.-H.；Davison,R.T.；Dong,V.M.,J.Am. Chem.Soc.；2018,140,10443-10446.)，通过碳氢键活化作用直接向烯丙基碳原子上引入含硫基团(Kim,J.；Kang,B.；Hong,S.H.,.ACS Catal.；2020,6013-6022.) 等方法，尽管这些方法可以有效地合成烯丙基硫醚类化合物，但是依然存在许多不足与限制，比如需要过量的氧化剂，这会使得反应体系的底物适用范围范围缩小，有的反应体系还需要无水无氧的反应体系，不利于实际操作，此外，目前大部分的合成方法需要使用具有强烈刺激性气味的硫酚、硫醇类化合物，以及使用过渡金属催化剂，回收困难且会导致产物金属残留问题。

本发明是以易于合成、性质稳定的N-芳(烷)硫基丁二酰亚胺为硫化试剂(避免使用硫酚、硫醇类底物)，以氢卤酸为催化剂(避免使用过渡金属催化剂、氧化剂)，开发出的一种高效温和、底物适用范围广泛的反应体系，并应用与制备烯丙基硫醚类化合物，反应机理是通过反应过程中生成的次磺酰卤 (RS-X)选择性加成到末端烯烃，并经过消除反应生成烯丙基硫醚类化合物。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种烯丙基硫醚类化合物及其制备方法，本发明方法简洁高效、原料廉价易得、反应条件温和、官能团耐受性好、底物适用范围广泛、产率高、选择性好、操作简单、反应路线短、三废少，可进行规模化合成，同时也避免使用毒性大、具有强烈刺激性气味的硫醇、硫酚类试剂。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种烯丙基硫醚类化合物，所述化合物结构式为：