[发明专利]一种3-苯硫基喹啉酮的电化学合成方法

说明书

本发明公开了一种3‑苯硫基喹啉酮的电化学合成方法。该方法是以含4‑喹啉酮、苯硫酚和碘盐的六氟异丙醇溶液作为电解液，在所述电解液中放置铁阳极和铜阴极，通入直流电流，进行电化学反应，即得3‑苯硫基喹啉酮；该方法具有条件温和、操作简便、绿色环保、原料易得、反应收率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种3-苯硫基喹啉酮的电化学合成方法，特别涉及一种在无外加氧化剂条件下，在直流电作用下，碘盐催化苯硫酚与4-喹啉酮发生氧化脱氢偶联反应合成3-苯硫基喹啉酮的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

3-苯硫基喹啉酮及其衍生物具有广泛的生物活性，在药物研发领域发挥着重要的作用。目前使用二苯基二硫醚作为硫化试剂合成3-苯硫基喹啉酮及其衍生物的方法已经有多个文献报道，但是二苯基二硫醚通常需要以苯硫酚为原料制备，如(Chengcai Xia,Zhenjiang Wei,Yong Yang,Wenbo Yu,Hanxiao Liao,Chao Shen,Pengfei Zhang,Palladium-Catalyzed Thioetherification of Quinolone Derivatives viaDecarboxyla)ve C-S Cross-Couplings,Chem.Asian J.,2016,11(3):360-366)、(TaoGuo,Ammonium iodide-mediated regioselective chalcogenation of chromones withdiaryl disulfides and diselenides,Synth.Commun.,2017,47(22):2053-2061.)、(Danupat Beukeaw,Medena Noikham,Sirilata Yotphan,Iodine/persulfate-promotedsite-selective direct thiolation of quinolones and uracils,Tetrahedron,2019,75(39):130537.)

苯硫酚是一种非常易得的原料，通过4-喹啉酮与苯硫酚的C-H/C-S氧化脱氢偶联反应是直接制备3-芳硫基喹啉酮及其衍生物的理想方法之一。但是目前仅印度Sajal Das报道了100℃高温条件下，二甲基亚砜作为溶剂，3倍当量的过氧叔丁醇(TBHP)作为氧化剂，3倍当量的碘化钠作为促进剂，促进苯硫酚与2-取代喹啉酮在发生氧化脱氢反应，生成3-苯硫基喹啉酮化合物(J.Org.Chem.,2018,83,12411–12419)，如下反应式(a)。该方法仅适用于2-取代喹啉酮底物，且需要使用过量的碘盐、氧化剂、苯硫酚，反应成本高，分离提纯难度大，且大量反应时存在安全问题。

发明内容

针对现有技术合成3-苯硫基喹啉酮的方法存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种3-苯硫基喹啉酮的电化学合成方法，该方法无需外加氧化剂和电解质，在温和条件下高选择性、高收率获得3-苯硫基喹啉酮，且反应原子效率高，成本低，环境友好，分离简单，无需色谱纯化，有利于工业化生产应用。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种3-苯硫基喹啉酮的电化学合成方法，该方法是以含4-喹啉酮、苯硫酚和碘盐的六氟异丙醇溶液作为电解液，在所述电解液中放置铁阳极和铜阴极，通入直流电流，进行电化学反应，即得。

所述4-喹啉酮具有式1结构：

所述苯硫酚具有式2结构：

PhSH

式2

所述3-苯硫基喹啉酮具有式3结构：