[发明专利]一种B取代氰基硼氢化钠的制备方法

说明书

本发明公开了一种B取代氰基硼氢化钠的制备方法，在无水无氧、常温的条件下，将氰基硼氢化钠NaBHsubgt;3/subgt;CN溶液与BRsubgt;3/subgt;溶液混合进行反应制得无色油状目标产物B取代氰基硼氢化钠NaBHsubgt;3/subgt;CNBRsubgt;3/subgt;，其中NaBHsubgt;3/subgt;CN与BRsubgt;3/subgt;的投料摩尔比为1:1，R=F、Cl或Br；或者在无水无氧、常温的条件下，将氰基硼氢化钠NaBHsubgt;3/subgt;CN溶液与THFBHsubgt;2/subgt;R溶液混合进行反应制得无色油状目标产物B取代氰基硼氢化钠NaBHsubgt;3/subgt;CNBHsubgt;2/subgt;R，其中NaBHsubgt;3/subgt;CN与THFBHsubgt;2/subgt;R的投料摩尔比为1:1，R=F、Cl或Br。本发明比之前的方法反应速率快，并且操作简单，低毒无害，安全可靠。

技术领域

本发明属于氰基硼氢化合物的制备技术领域，具体涉及一种B取代氰基硼氢化钠的制备方法。

背景技术

氰基硼氢化钠是一种储氢材料，也是一种温和的还原剂，它广泛用于醛、酮类化合物的还原，特别是酮类化合物的还原胺化作用。利用NaBH₃CN和THFBH₃反应合成较纯的NaBH₃CNBH₃，早在1961年，Muetterties就第一次合成NaBH₃CNBH₃，直到1970年，RobertC.Wade 团队对NaBH₃CNBH₃做了¹¹B NMR、IR、元素分析等表征，确定其氰桥键的结构。除了在1983年，NaBH₃CNBH₂CN第一次被合成，之后很少有B取代氰基硼氢化钠的合成。

B取代基团氰基硼氢化钠除了可以用作储氢材料，还可以作为潜在的还原剂，其还原性弱于硼氢化钠，可以探索其他方面的应用。目前市场上的氰基硼氢化钠的衍生物很少，尤其是氰基作为氰桥键B取代基团的氰基硼氢化钠。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种成本较低、操作简单、安全可靠且低毒无害的B取代氰基硼氢化钠的制备方法。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种B取代氰基硼氢化钠的制备方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧、常温的条件下，将氰基硼氢化钠NaBH₃CN溶液与BR₃溶液混合进行反应制得无色油状目标产物B取代氰基硼氢化钠NaBH₃CNBR₃，其中NaBH₃CN与BR₃的投料摩尔比为1:1，R=F、Cl或Br；或者在无水无氧、常温的条件下，将氰基硼氢化钠NaBH₃CN溶液与THFBH₂R溶液混合进行反应制得无色油状目标产物B取代氰基硼氢化钠NaBH₃CNBH₂R，其中NaBH₃CN与THFBH₂R的投料摩尔比为1:1，R=F、Cl或Br。

进一步优选，所述B取代氰基硼氢化钠的制备方法，其特征在于具体步骤为：所有操作均在氮气气氛下进行，在手套箱中将NaBH₃CN搅拌溶解于四氢呋喃中，再向NaBH₃CN溶液中加入THFBH₂R溶液进行反应，其中NaBH₃CN与THFBH₂R的投料摩尔比为1:1，反应过程中有白色物质(BH₂CN)_n低聚物出现，用¹¹BNMR监测反应的进行，判断反应终点，当反应完全后，用针头式过滤器过滤溶液，弃掉固体杂质，收集滤液，将滤液用真空泵抽干得到无色油状产物，该无色油状产物在低温下呈白色粉末状，再在低温下加入正己烷清洗3次，提纯产物得到NaBH₃CNBH₂R。