[发明专利]一种硼盐络合催化剂、制备方法及其在乙烯齐聚中的应用

权利要求书

1.一种乙烯齐聚方法，其特征在于，所述方法在式I所示催化剂存在下进行乙烯齐聚反应，制备1-己烯和1-辛烯；所述催化剂与烷基铝类助催化剂配合使用；

式中，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自芳基；

所述催化剂由金属铬盐络合式II所示的膦-氮配体以及硼盐制备而成；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄的定义与式I中相同；

所述催化剂通过以下步骤进行制备：

1)无水无氧条件下将硼盐溶解，然后在20～40℃下加入金属铬盐，反应10～24h，除去溶剂，制备得到产物A；

2)无水无氧条件下将产物A溶解，在20～40℃下加入如式II所示的膦-氮配体，反应1～6h，除去溶剂，得到混合产物；然后加入甲基环己烷溶解混合产物，过滤除去不溶物，再除去滤液中甲基环己烷，得到式I结构所示的催化剂。

2.根据权利要求1所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自苯基、苄基、联苯基、萘基、蒽基、乙烯基、丙烯基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-异丙基环己基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二丁基苯基、4-甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、邻乙氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-(三甲基硅烷基)苯基、3-(三甲基硅烷基)苯基、4-(三甲基硅烷基)苯基、2-(三正丁基硅烷基)苯基、3-(三正丁基硅烷基)苯基或4-(三正丁基硅烷基)苯基。

3.根据权利要求1所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，金属铬盐与膦-氮配体的摩尔比为1：0.8～5；金属铬盐与硼盐的摩尔比1：1～5。

4.根据权利要求3所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，金属铬盐与膦-氮配体的摩尔比为1：1～2；金属铬盐与硼盐的摩尔比1：1～2。

5.根据权利要求3所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，所述金属铬盐选自氯化铬、四氢呋喃氯化铬中的一种或两种。

6.根据权利要求5所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，所述硼盐选自N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二己基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二辛基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二(十八烷基)(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二(十二烷基)苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N-甲基-N-十二烷基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二(十八烷基)(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐中的一种或多种。

7.根据权利要求3所述的乙烯齐聚方法，其特征在于，所述式II所示的膦-氮配体的制备方法包括如下步骤：

无水无氧条件下将哌嗪溶解，然后在-10～0℃下滴加三乙胺以及式III所示化合物，搅拌反应3～6h后，室温下继续搅拌反应6～24h，提纯处理，得到所述膦-氮配体；

其中，R₅、R₆各自独立地选自芳基。