[发明专利]一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法

说明书

本发明提供一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法，将烟草样品加入提取液振荡提取后离心，取上层清液浓缩、过滤后获得的样品溶液，采用高效液相色谱‑电感耦合等离子体质谱联用法进行测定，通过标准曲线法计算样品溶液中多种有机锡和无机锡的含量。本发明提供的一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法，能够满足烟草等复杂基质中有机锡和无机锡的同时、快速、可靠检测，减轻了对操作人员的身体危害，为全面客观评价烟草中锡元素的危害性提供技术支撑。

技术领域

本发明属于色谱分析检测的技术领域，涉及一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法，具体涉及一种采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪(HPLC-ICP-MS)同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法。

背景技术

锡是一种常见的重金属元素，在自然界分布广泛，其化合物也被应用于工业和农业各领域。大多数无机锡化合物属低毒或微毒类，而有机锡化合物则具有较高的神经毒性，可用作杀虫剂或抑菌剂，亦有相关研究报道其可用于抑制烟草花叶病毒。但烟草行业内在锡元素分离定量方面研究较少，且仅限于总量测定。鉴于锡元素不同形态毒性差异显著，故对于烟草中锡元素含量的测定，进行锡形态分析比总量分析更有意义。

目前国内外进行锡元素形态分析时多采用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等分离技术与原子吸收光谱(AAS)、原子发射光谱(AES)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等痕量金属检测技术联用的方式。食品中锡形态的国家标准检测方法即基于GC法，其分离效率较高，但样品前处理复杂，涉及多步净化和衍生操作，回收率不稳定。HPLC法测定样品则无需进行衍生化处理，并可分析离子或中性形式的绝大多数锡形态，适用范围较GC法更广。而ICP-MS作为痕量金属分析常用的检测器，其检出限低、选择性高、线性范围宽，较传统的紫外检测器更适于与HPLC联用进行元素形态分析。例如，冷桃花等报道了采用HPLC-ICP-MS测定水产品中多种有机锡的方法(冷桃花,陈贵宇,段文锋等.高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法分析水产品中有机锡的形态[J].分析化学,2015,43(4):558-563)，该方法虽能够同时检测水产品中的有机锡化合物，但存在若干重要固有缺陷：(1)该方法不能同时检测更加常见的无机锡，无法满足烟草等基质复杂的样品中锡的形态分析需求；(2)该方法流动相中必须添加三乙胺作为掩蔽剂，否则色谱峰会产生严重的拖尾，大幅增加检测耗时并可能导致定量准确性降低。而三乙胺易燃、有毒、闪电低(-7℃)，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，并具有腐蚀性和强刺激性。实际使用中存在极大安全隐患，操作难度高。

申请号为201710204918.1的发明专利公开了一种“低压离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时测定无机锡及有机锡化合物的方法”，该方法尝试通过低压离子色谱来代替液相色谱同时分离无机锡和有机锡化合物，降低分析成本。低压离子色谱法利用常压蠕动泵代替高压泵，其维护及使用成本低廉，但实际分离效果差(参见其说明书附图3)，与高效液相色谱相比差距显著：低压离子色谱难以分离烟草中更为常见的三环己基锡(TChT)、三唑锡(ACT)等锡形态；以低压离子色谱法进行分离，各待测化合物难以实现基线分离，且峰严重变形，存在峰钝化、峰拖尾、峰不对称等难以解决的固有缺陷(参见其说明书附图3)，尤其对于痕量金属元素的分析，不能获得准确可靠的定量结果。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法，该方法能够同时分离测定烟草中6种有机锡和无机锡，其简单、快速、检出限低、重现性好，涵盖烟草供应链涉及的锡形态，普适性和实用性强，为全面客观评价烟草中锡元素的危害性提供技术支撑。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种同时分离测定烟草中多种有机锡和无机锡的方法，将烟草样品加入提取液振荡提取后离心，取上层清液浓缩、过滤后获得的样品溶液，采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法(HPLC-ICP-MS)进行测定，通过标准曲线法计算样品溶液中多种有机锡和无机锡的含量。