[发明专利]用于L-色氨酸测定的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极制备方法及L-色氨酸的测定方法

说明书

本发明公开了一种用于L‑色氨酸测定的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极制备方法，包括步骤：将预处理后玻碳电极置于0.01～0.012mol/L的亚甲基蓝的磷酸缓冲盐溶液中，调节电化学的工作参数，在电位‑0.6～+1.0V，以0.05～0.06V/s的速率扫描若干周期并清洗晾干得到聚合电极；将均匀混合碳纳米管的壳聚糖的醋酸缓冲溶液用微量进样器吸取滴加至聚合电极表面并旋涂于电极表面，于常温下静止并晾干制得亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极。本发明还公开了以上述玻碳电极为工作电极进行L‑色氨酸的电化学测定方法。本发明的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极具有良好的导电性能及稳定性，可提高后续实验检测的灵敏度，该测定方法具有良好的重现性和稳定性。

技术领域

本发明涉及一种玻碳电极制备方法，特别是涉及一种用于L-色氨酸测定的玻碳电极制备方法及L-色氨酸的测定方法。

背景技术

电化学传感器是一种与待测物质反应产成一种电信号，这种电信号与待测物的浓度成一定比例的关系从而进行传感检测的传感器。电化学传感器通常由电极组成，以玻碳电极为工作电极(Working electrode，简称WE)，铂电极为辅助电极(Counter electrode，简称CE)，饱和甘汞电极为参比电极(Reference electrode，简称RE)。电化学传感器在农产品与食品安全、环境监测、临床诊断等领域有较多的应用。

目前L-色氨酸的检测方法主要是分光光度法、毛细管电泳法、高效液相色谱法、原子吸收光谱法、化学发光法、分子印迹法、荧光分析法、使用氨基酸分析仪直接测定等方法。上述这几种方法尽管检测结果精准，但样品处理复杂，仪器昂贵，对操作技术人员要求较高，分析时间较长，无法适用于L-色氨酸的现场快速筛查和测定。在用电化学方法测定L-色氨酸的方法中，以使用修饰电极的研究居多，所用的修饰材料包括Au纳米粒子、石墨烯等，金纳米粒子、石墨烯价格昂贵，而且这些纳米材料制作步骤相对复杂。

发明内容

针对上述现有技术缺陷，本发明的任务在于提供一种用于L-色氨酸测定的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极制备方法，本发明的另一任务在于提供一种L-色氨酸的测定方法，目的是使电极检测时稳定性和重复性较好，并实现L-色氨酸快速灵敏地测定。

本发明技术方案是这样的：一种用于L-色氨酸测定的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极制备方法，包括步骤：将预处理后玻碳电极置于0.01～0.012mol/L的亚甲基蓝的磷酸缓冲盐溶液中，调节电化学的工作参数，在电位-0.6～+1.0V，以0.05～0.06V/s的速率扫描若干周期并清洗晾干得到聚合电极；将均匀混合碳纳米管的壳聚糖的醋酸缓冲溶液用微量进样器吸取滴加至所述聚合电极表面，并采用旋涂法将所述碳纳米管的壳聚糖的醋酸缓冲溶液均匀涂布于电极表面，于常温下静止并晾干制得亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极。

进一步地，所述滴加混合碳纳米管的壳聚糖的醋酸缓冲溶液的量以碳纳米管重量计算为8～12μg。

进一步地，所述玻碳电极的预处理包括采用三氧化二铝抛光粉对所述玻碳电极进行抛光打磨处理，冲洗干净后分别在硝酸、无水乙醇及纯水中超声清洗。

进一步地，所述壳聚糖的醋酸缓冲溶液制备是将壳聚糖粉加入1～1.5％的醋酸缓冲溶液中搅拌均匀后进行超声处理，所述壳聚糖粉与醋酸缓冲溶液的比例为5～6g︰1L。

进一步地，所述混合碳纳米管的壳聚糖的醋酸缓冲溶液中碳纳米管的浓度为0.9～1.0g/L。

一种L-色氨酸的测定方法，以上述方法制得的亚甲基蓝、碳纳米管修饰玻碳电极为工作电极，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，以电化学方法在空白的磷酸缓冲盐缓冲溶液与添加有不同量的L-色氨酸的磷酸缓冲盐缓冲溶液中进行测定，得到响应电流与L-色氨酸浓度相关的标准方程，之后再测定含L-色氨酸的待测溶液，得到响应电流值并代入标准曲线方程中，得出相应的L-色氨酸含量。