[发明专利]一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的无溶剂合成新方法

说明书

本发明公开了一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的无溶剂合成新方法，属于化工技术领域。该方法首先将无水乙醇和N‑甲基咪唑加入到反应烧瓶中，在30～60℃下向反应烧瓶中滴加苯基二氯化磷，滴加完毕后升温至70～90℃，恒温反应30～60min，反应结束后静置分层，取上清夜蒸馏得中间产物苯基二乙氧基膦；然后将苯基二乙氧基膦加入到反应烧瓶中，在‑0.098～‑0.98Mpa高真空条件和40～50℃下向反应烧瓶中滴加2,4,6‑三甲基苯甲酰氯，滴加完毕后升温至80～90℃恒温反应1～3h，再经提纯即可得到目标产品2,4,6‑三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯。本发明方法操作简便，反应条件温和，清洁环保，采用该方法合成的产物的收率和纯度高。

技术领域

本发明涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的无溶剂合成新方法，属于化工技术领域。

背景技术

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯是一种液体高效的自由基型光引发剂，其使用方便，固化速度快，耐黄变性能好，其应用领域逐年增大。

目前用于合成2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的工艺存在反应条件苛刻、产生三废多、产品品质低的缺点。如公开号为CN103333203A的发明专利公开了一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的制备方法，其首先以甲苯作溶剂、三乙胺作缚酸剂、以无水乙醇和苯基二氯化磷作反应原料在低温下反应来合成中间产物苯基亚膦酸二乙酯，然后再以甲苯作溶剂，苯基亚膦酸二乙酯和2,4,6-三甲基苯甲酰氯作反应原料反应在低真空条件下合成2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯，该方法在合成过程中引入了甲苯作溶剂，不仅会导致产生的三废增多，不清洁环保，而且甲苯的存在会使得反应过程中产生的氯乙烷无法及时地从反应体系中排出，导致氯乙烷与原料苯基二氯化磷发生米歇尔-阿尔布佐夫反应，从而降低原料的利用率和产品的纯度；此外，该方法在反应结束后采用常规真空蒸馏的方式对2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的粗品进行后处理，这将会使得热敏性物质2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯时间处于高温状态而极易发生分解，导致产品的产率和纯度降低。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的无溶剂合成新方法，本发明方法首先采用N-甲基咪唑为缚酸剂，使无水乙醇和苯基二氯化磷在无溶剂存在下发生反应合成中间产物苯基二乙氧基膦，然后再在高真空条件下使苯基二乙氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯发生反应合成目标产物，该方法操作简便，反应条件温和，清洁环保，采用该方法合成的产物的收率和纯度高。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：

一种2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯的无溶剂合成新方法，包括如下步骤：

(1)将无水乙醇和N-甲基咪唑加入到反应烧瓶中，搅拌，在30～60℃下向反应烧瓶中滴加苯基二氯化磷，滴加完毕后升温至70～90℃，恒温反应30～60min，反应结束后静置分层，取上清夜蒸馏得中间产物苯基二乙氧基膦；

(2)将步骤(1)得到的中间产物苯基二乙氧基膦加入到反应烧瓶中，搅拌，在-0.098～-0.98Mpa高真空条件和40～50℃下向反应烧瓶中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯，滴加完毕后升温至80～90℃恒温反应1～3h，再经提纯即可得到目标产品2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸乙酯。

优选地，所述提纯步骤为：向步骤(2)反应结束后的反应液中加入浓度为1～5％的碳酸氢钠水溶液，当水层pH为6～7时，升温至80～100℃，并恒温搅拌反应30～60min，反应结束后静置分层，取下层有机层，依次进行薄膜蒸馏、过滤、短程刮板蒸馏。

优选地，所述薄膜蒸馏和短程刮板蒸馏所采用的温度为160～200℃。

优选地，所述薄膜蒸馏和短程刮板蒸馏所采用的温度为160～170℃。