[发明专利]一种催化裂化催化剂的制备

说明书

一种催化裂化催化剂，含有以干基计20wt％～40wt％的Y型分子筛、以干基计30wt％～50wt％的粘土、以氧化铝计10wt％～30wt％的粘结剂和以干基计0.1wt％～10wt％的羧酸聚合物；所述的羧酸聚合物是以丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸酐为主链，接枝不同侧链长度的聚醚，经过焙烧处理后，在催化剂中形成15nm～40nm的中孔，中孔孔体积占总孔体积的百分比为5％～40％。该催化裂化催化剂加入羧酸聚合物后，不仅具有良好的耐磨性能，而且适用于渣油进料或原料油比较重的催化裂化过程，可明显提高转化率，改善产物分布。

技术领域

本发明涉及一种含有羧酸聚合物的催化裂化催化剂的制备。

背景技术

流化催化裂化(FCC)是重要的原油二次加工技术。近年来，原油呈现重质化、劣质化的趋势，使得催化裂化装置加工的原料也不断变重变差。除了原油性质逐渐变差，对油料轻质化的市场需求增加，以及对清洁油品(汽油、柴油)的生产要求越来越严格，炼油企业新增原油加氢、渣油加氢、加氢裂化、汽柴油加氢等手段来应对，同时一些新的催化裂化工艺应运而生，如MIP、CGP、FDFCC、RHCC等。但无论采用原油加氢还是渣油加氢或者新的催化裂化工艺，都要求催化裂化催化剂具有较强的重油大分子预裂化能力，提高重油转化率，具有较好的焦炭和干气选择性，所以需要采取措施提高催化裂化催化剂的预裂化能力，以适应客观因素的变化。

由于重油分子远大于Y型分子筛的孔口直径，无法进入分子筛孔道内被分子筛裂化，因而重油分子的裂化一般在基质表面进行，重油催化裂化催化剂需要有大的基质表面积。

CN101745373A报道一种催化裂化助剂，其特征为含有阶梯孔分布的两种氧化铝，一种为大孔氧化铝，一种为小孔氧化铝，除了具有4nm处的孔分布外，在9nm和60nm附近具有相对集中的孔分布，并且比表面积和孔体积较高，有利于重油大分子转化成有价值的产品。

CN1255530、US5164073采用具有较大孔体积的天然材料如凹凸棒、坡缕石、硅藻土等作为催化剂基质材料，以提高催化剂的重油转化能力；EP0550271A1、US5051385、US5997729在铝基催化剂的制备过程中加入含硅的材料，如水玻璃，生产无定型大孔硅酸铝来改善裂化催化剂的性能。

CN1209442C公开了一种裂化催化剂及其制备方法，催化剂中含有中大孔氧化铝5～60wt％、沸石5～60wt％、粘结剂5～40wt％、粘土5～85wt％，所述中大孔氧化铝的平均孔直径不小于3nm。所述大中孔氧化铝可以使薄水铝石或/和拟薄水铝石在900℃以下的脱水产物。

CN1978593B报道了一种催化裂化催化剂，其特征为催化剂含有一种具有拟薄水铝石结构的介孔材料，这种介孔材料含氧化铝、氧化硅和金属氧化物，如氧化镁或氧化稀土等。CN1964785A报道了一种使用中孔催化剂的FCC方法，该中孔催化剂不含的孔，中孔集中在

专利CN1210031A公开了一种催化裂化载体的改性方法，将高岭土与硫酸铵的混合物于高温下焙烧后水洗得到改性后的高岭土，但该方法制备的催化剂载体孔体积偏小，大孔分布比例偏低，由该载体制备的催化剂的活性偏低，油浆产率偏高。

专利CN1098130A公开了一种裂化催化剂及载体的制备方法，该方法包括将粘土与水混合打浆，用盐酸酸化，加入拟薄水铝石打浆，在老化后加入铝溶胶搅拌均匀再加入研磨好的分子筛，继续打浆，喷雾干燥、水洗、干燥。该方法采用铝溶胶和拟薄水铝石的复合铝基粘结剂，但该方法制备的催化剂及载体的孔体积偏小，中大孔分布比例偏低，不适于重油催化裂解。

专利CN104549541A公开了一种重油催化裂化催化剂载体的制备方法，该方法在催化剂载体的制备过程中加入至少两种硅源，将粘土、氧化铝和氧化硅按照一定的比例进行混合并经过一定的过程，得到催化剂载体，该载体的微孔分布比例较大，酸性弱，对于重油大分子的预裂解能力不强，所以由该载体制得的催化剂的微反活性很低。