[发明专利](7Z)-7-二十三烯的制备方法

说明书

本发明提供一种制备下式(3)的(7Z)‑7‑二十三烯的方法：该方法包使如下通式(1)的亲核试剂(8Z)‑8‑十五烯基化合物，其中M¹代表Li、MgZ¹、CuZ¹或CuLiZ¹，其中Z¹代表卤素原子或(8Z)‑8‑十五烯基基团，与如下通式(2)的1‑卤代辛烷化合物进行偶联反应，其中X¹代表卤素原子，以产生(7Z)‑7‑二十三烯(3)。

技术领域

本发明涉及一种制备(7Z)-7-二十三烯(tricosene)的方法，其是桃果蛾(科学名称：Carposina sasakii)的性信息素，桃果蛾是诸如苹果和桃子等水果的害虫。

背景技术

桃果蛾是对诸如苹果和桃子等蔷薇科水果危害严重的害虫。桃果蛾的幼虫啃食并钻入到果实中，使得抗损害水平低。杀虫剂不容易到达已经钻入到果实中的幼虫，这使得难以防控幼虫。目前，日本国民政府正在努力增加日本食品的出口，并且出口的苹果和桃子等水果的量正在增加。为了水果的输出，必须几乎完全地控制桃果蛾。因此，在福岛县、山梨县和冈山县等桃子生产地区，除了用杀虫剂控制外，还用性信息素作为传播中断剂来控制桃果蛾。

已经发现，桃果蛾的性信息素是重量比为19:81的(13Z)-13-二十烯-10-酮和(7Z)-7-二十三烯的混合物(下述专利文献1)。已经报道了(7Z)-7-二十三烯的制备方法，例如，通过(7Z)-7-十三烯基氯化镁与1-溴代十二烷之间的偶联反应进行合成(专利文献1)、通过(4Z)-4-十一烯基溴化镁与1-溴代十二烷之间的耦联反应来合成(下述非专利文献1)、通过1-辛炔-1-基锂与1-溴代十五烷之间的偶联反应，然后使用钯催化剂进行催化还原来合成(下述非专利文献2)。

现有技术列表

[专利文献]

[专利文献1]日本专利申请公开第2013-177359号

[非专利文献]

[非专利文献1]A.R.Gibb等,J.Chem.Ecol.,2006,32(1),221-237.

[非专利文献2]S.Arun等,J.Indian.Chem.,1989,66,411-412.

发明内容

专利文献1和非专利文献1中的合成方法中的(7Z)-7-二十三烯的提纯需要一些改进。在偶联反应中副反应产生亲核试剂与卤代烷化合物的均偶联(homo-coupling)产物。由于在专利文献1中使用具有13个碳原子的亲核试剂和具有10个碳原子的卤代烷化合物，所以副反应产生具有26个碳原子的(7Z，19Z)-7,19-二十六碳二烯和具有20个碳原子的二十烷。由于非专利文献1中使用具有11个碳原子的亲核试剂和具有12个碳原子的卤代烷化合物，所以副反应产生具有22个碳原子的(7Z,15Z)-7,15-二十二碳二烯和具有24个碳原子的二十四烷。这些具有20至26个碳原子的烃化合物的沸点非常接近于具有23个碳原子的目标化学化合物(7Z)-7-二十三烯的沸点，使得难以通过对其蒸馏进行工业分离。因此，不可避免地采用非工业方法，如通过柱色谱法分离。在非专利文献2中，偶联反应的产率为38％，并且催化还原的产率为35％，因此，这两个步骤的产率为13％，这是非常低的。

本发明是在这些情况下完成的，其目的在于提供一种制备(7Z)-7-二十三烯的高效且经济的方法。

作为深入研究以克服现有技术的上述问题的结果，本发明人发现，通过亲核试剂(8Z)-8-十五烯基化合物与1-卤代辛烷化合物之间的偶联反应，可以高效且经济地制备(7Z)-7-二十三烯，从而完成本发明，其中(8Z)-8-十五烯基化合物可以方便地由能够低成本大量合成的(7Z)-15-卤代-7-十五烯化合物制备，并且1-卤代辛烷化合物可以工业上低成本地获得。

根据本发明的一个方面，提供一种制备下式(3)的(7Z)-7-二十三烯的方法：