[发明专利]一种氟啶脲关键中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成方法

说明书

本发明提供一种氟啶脲关键中间体2,6‑二氯‑4‑硝基苯酚合成方法，所述方法通过在氯气和盐酸体系中以对硝基苯为原料制备2,6‑二氯‑4‑硝基苯酚，不仅产品收率高，而且盐酸能够抑制副产物的产生，产品纯度高，盐酸母液能够循环利用，实现了“三废”资源化利用；利用该方法进行2,6‑二氯‑4‑氨基苯酚合成时由于中间体2,6‑二氯‑4‑硝基苯酚纯度高，能够制得高纯度的2,6‑二氯‑4‑氨基苯酚，具有较高的工业应用价值。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种氟啶脲关键中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成方法。

背景技术

氟啶脲(CAS:71422-67-8)是一种苯甲酰脲类高效低毒杀虫剂，该化合物是1982年由日本石原公司发现的一种苯甲酰脲类几丁质抑制剂，是一种新的昆虫生长调节剂，它具有很高的杀虫活性，同时，该药对人畜低毒，对环境影响小，对捕食害虫的天敌安全，是一种高效、低毒、与环境相容性好的农药品种。

氟啶脲的合成主要是以2,6-二氯-4-氨基苯酚为原料，与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶经醚化反应得到3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺；并进一步与2,6-二氟苯甲酰胺和固体光气的反应产物，2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯进行反应，经过缩合反应得到目标产物氟啶脲。2,6-二氯-4-氨基苯酚一般是在其中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚的基础上还原得到。

因此，如何合成纯度和收率均高的2,6-二氯-4-硝基苯酚成为工业生产的氟啶脲的关键。

阮文林等人公开了以2,6-二氯苯酚为原料，四氯乙烯为溶剂，采用硝化催化剂和硝酸合成2,6-二氯-4-硝基苯酚，得到的2,6-二氯-4-硝基苯酚纯度大于99.0％(参见“2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成”，阮文林等，农药，第51卷第3期，第184-185页)。但该方法以2,6-二氯苯酚为原料，原料不易得且价格昂贵；此外，该方法需在溶剂中进行，需要对溶剂进行回收后处理，无形中增加了工艺的复杂程度。

吕恩雄等人摘译的日本专利公开了以对硝基苯酚和35％浓度的双氧水为原料合成了2,6-二氯-4-硝基苯酚(参见“2,6-二氯-4-硝基苯酚的新制法”，吕恩雄等，广东化工，第68卷第4期，第67页)。该方法2,6-二氯-4-硝基苯酚收率虽然可达95％，但双氧水浓度较高，极不稳定，易分解。此外，双氧水和对硝基苯酚合成2,6-二氯-4-硝基苯酚会产生较多杂质，得不到高纯度的产品。

周金培等人公开了采用对硝基苯酚和氯气为原料，碘化钾为催化剂合成2,6-二氯-4-硝基苯酚(参见“杀虫剂氟铃脲的合成”，周金培等，化学世界，第9期，第36-37页)。该方法母液可多次套用，但需加入催化剂，存在催化剂分离、回收问题。

综上所述，上述方法中均存在合成的2,6-二氯-4-硝基苯酚杂质多，纯度不高或催化剂分离困难等问题。

因此，需要开发一种新的2,6-二氯-4-硝基苯酚合成方法，克服现有技术中纯度低或催化剂分离困难等问题。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种氟啶脲关键中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚合成方法，所述方法通过在氯气和盐酸体系中以对硝基苯酚为原料制备2,6-二氯-4-硝基苯酚，无需添加催化剂即可实现对硝基苯酚的氯化反应，不存在催化剂的分离的问题，同时制得的产品纯度和收率均高；利用该方法进行2,6-二氯-4-氨基苯酚合成时由于中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚纯度高，能够制得高纯度的2,6-二氯-4-氨基苯酚，具有较高的工业应用价值。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种氟啶脲关键中间体2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成方法，所述方法包括：对硝基苯酚在盐酸中与氯气进行氯化反应，生成2,6-二氯-4-硝基苯酚。