[发明专利]一种活性酯类化合物脱羧生成C-S键的方法

说明书

本发明的一个方面，提供一种活性酯类化合物脱羧生成C‑S键的方法：在光照条件下，使通式为R_a‑COONPhth的活性酯和通式为R_b‑S‑S‑R_c的二硫醚在由含有有机碱的有机溶剂提供的液体环境中、在光催化剂的催化下发生如下反应：R_a‑COONPhth+R_b‑S‑S‑R_c→R_a‑S‑R_b，在R_a‑S‑R_b中，R_a与S原子之间通过C‑S键合；光催化剂为Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O；R_b和R_c独立选自烃基、任选被取代烃基、多元杂环或任选被取代多元杂环中的一种，R_b和R_c皆为具有芳香性的基团。上述反应的反应物可选范围广泛，通过上述反应，能够制得结构多样的烷基硫化物。

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体地，涉及一种活性酯类化合物脱羧生成C-S键的方法。

背景技术

C-S键广泛地存在于许多常见的生物活性物质、天然产物和功能材料中。特别是在药物化学领域，含硫有机化合物在癌症、糖尿病、阿尔茨海默病和艾滋病等疾病类型中起着重要作用。因此，在合成化学中，如何方便、高效地构建C-S键，具有重要意义。

在过去的几十年里，人们致力于利用过渡金属催化来构建C-S键，包括芳基卤化物或硼酸盐与硫醇或二硫醚的交叉偶合，以及S-S和S-H键与炔三键的加成反应。近年来，光氧化还原催化已成为有机合成领域的一种有力而实用的策略，利用这种策略构建C-S键受到了广泛的关注。在现有技术中，通常采用光催化剂催化芳基卤化物与硫醇或硫酚反应，从而构建C-S键。Procopiou等人在两个200w钨丝灯泡的照射下，利用硫醇成功构建了C-S键。然而，在现有的构建C-S键的脱羧方法中，硫源仅限于硫醇或硫酚。

发明内容

本发明的目的在于提供一种活性酯类化合物脱羧生成C-S键的方法，以提供一种新的构建C-S键的方法。

根据本发明的一个方面，提供一种活性酯类化合物脱羧生成C-S键的方法：在光照条件下，使通式为R_a-COONPhth的活性酯和通式为R_b-S-S-R_c的二硫醚在由含有有机碱的有机溶剂提供的液体环境中、在光催化剂的催化下发生如下反应：R_a-COONPhth+R_b-S-S-R_c→R_a-S-R_b，在上式中，各原料的当量比满足：R_a-COONPhth：R_b-S-S-R_c：有机碱＝0.5–2：1–2.5：1–2.5，在R_a-S-R_b中，R_a与S原子之间通过C-S键合；光催化剂为Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O；R_b和R_c独立选自烃基、任选被取代烃基、多元杂环或任选被取代多元杂环中的一种，R_b和R_c皆为具有芳香性的基团。本文中“任选被取代烃基”指的是烃基的碳链上的任意一个碳原子上的至少一个氢原子被其他非氢的基团取代。本文中“任意被取代多元杂环”指的是多元杂环中成环的碳原子上的至少一个氢原子被其他非氢的基团取代。

优选地，R_b或/和R_c选自芳基或任选被取代芳基。

优选地，任选被取代芳基上的取代基选自甲基、甲氧基、醚基或卤素原子中的一种或多种。

优选地，卤素原子选自F原子、Cl原子或Br原子中的一种或多种。