[发明专利]不对称双核胺亚胺铝配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种不对称双核胺亚胺铝配合物及其制备方法和应用，本发明不对称双核胺铝配合物由配体和AlMe₃反应而得，制备方法简单，成本低，产品收率高，该化合物结构变化多样，金属中心铝与配体的N，N原子配位，可作为环内酯开环聚合反应的催化剂，催化活性高、反应速率快，聚合反应操作简单，得到的聚合产物分子量分布窄、分子量可控、产率高，可以广泛用于环内酯开环聚合，是一种十分理想的催化剂。

技术领域

本发明涉及一种不对称双核胺亚胺铝配合物及其制备方法，还涉及该双核胺亚胺铝配合物作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用。

背景技术

由于聚内酯材料能生物可降解，是一类绿色环保型的高分子材料，作为石油产品的替代物越来越受到人们的关注。在自然生活环境或生物体内，聚内酯材料能被土壤中的微生物或生物体内的体液及其核酸分解成小分子。因为聚酯无毒、无刺激性、且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于医学和环保领域，例如手术缝合线、包装、药物缓释和组织工程支架等。聚内酯优良的生物相容性、生物降解性以及可持续发展利用的性能，使聚内酯已经成为21世纪最具有发展前景的高分子材料。

环内酯开环聚合可以制备高分子量的聚内酯，可以通过活性可控聚合实现对分子量的控制，选择合适的立体选择性催化剂可制得立体规整度较高的产品。因而，环内酯开环聚合成为研究的热点。近年来，国内外学者从降低制备成本、提高聚合物的分子量和稳定性及控制产物立体结构出发，做了大量的研究工作，开发了许多性能优异的金属配合物催化剂。然而，仍需解决的一个问题是，在由金属配合物催化剂制得的产品中难免会有金属残留，要从聚合物中完全去除这些残留物几乎是不可能的，所以低毒的铝配合物成为更有希望的催化剂，特别当聚合物应用于生物医药领域时，这类催化剂显得更加重要。由于双核金属催化剂优异的催化性能，因此研究新的、性能好的、低毒的双核铝催化剂十分必要。

发明内容

本发明提供了一种不对称双核胺亚胺铝配合物，该铝配合物能够作为环内酯开环聚合反应的催化剂，其催化活性高，所得聚合物分子量可控性好，具有很好的应用前景。

本发明还提供了该不对称双核胺亚胺铝配合物的制备方法和作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用。

本发明技术方案如下：

本发明不对称双核胺亚胺铝配合物具有下式Ⅰ或式Ⅱ所述的结构式；式Ⅰ中，所述R为氢或甲基，式Ⅱ中，所述R为乙基或异丙基；

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本发明不对称双核胺亚胺铝化合物为配合物，通过配体的N，N原子与金属铝中心配位，形成不对称结构。本发明配体与金属铝按照特定的方法进行反应，形成该结构特殊的配合物。

本发明不对称双核胺亚胺铝化合物是由配体A和AlMe₃（三甲基铝）在60～100℃下反应得到。所述配体A的结构式如下， R为氢、甲基、乙基或异丙基，优选为异丙基。配体A的制备方法已有文献报道，具体合成方法可以参考文献（Polyhedron 85 (2015) 537–542）。其中，当R为氢或甲基时，配体A与AlMe₃反应得到的产物为式Ⅰ所示的化合物，当R为乙基或异丙基时，配体A与AlMe₃反应得到的产物为式Ⅱ所示的化合物。

优选的，当不对称双核胺亚胺铝配合物具有式Ⅱ所述的结构式，且所述R为异丙基时，该配合物的催化活性最高。

进一步的，配体A与AlMe₃反应的方程式如下：