[发明专利]含有二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的催化裂化助剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010124321.8 | 申请日: | 2020-02-27 |
| 公开(公告)号: | CN113304786B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;王定博 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J31/02;B01J29/40;B01J35/10;B01J37/08;C10G11/02;C10G11/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含有 二氯二 甲基 硅烷 改性 全硅介孔 材料 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含有二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的催化裂化助剂,其特征在于,所述催化裂化助剂包括具有MFI结构的沸石分子筛和二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料,其中,所述二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的比表面积为400-800m2/g,孔体积为0.5-1ml/g,平均孔径为4-6nm,粒径为1-10µm;
以所述催化裂化助剂的总重量为基准,所述具有MFI结构的沸石分子筛的含量为45-65重量%,所述二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的含量为10-30重量%;
所述二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的制备方法包括:
(a)在模板剂的存在下,将硅源与酸性水溶液混合进行接触,并将接触后得到的混合物依次进行晶化、过滤、洗涤、干燥、脱模板剂处理和热活化处理,得到全硅介孔材料;
(b)将所述全硅介孔材料和二氯二甲基硅烷混合进行球磨,得到二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料。
2.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的比表面积为606-651m2/g,孔体积为0.7-0.9ml/g,平均孔径为4.4-5.1nm。
3.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述具有MFI结构的沸石分子筛为ZSM-5分子筛。
4.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述具有MFI结构的沸石分子筛的Si/Al摩尔比为80-800。
5.根据权利要求4所述的催化裂化助剂,其中,所述具有MFI结构的沸石分子筛的Si/Al摩尔比为150-500。
6.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述具有MFI结构的沸石分子筛与所述二氯二甲基硅烷改性全硅介孔材料的重量比为(1.5-6.5):1。
7.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述模板剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯。
8.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述硅源选自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,所述酸性水溶液为水和氯化氢配制的盐酸水溶液。
10.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,在步骤(a)中,所述模板剂、硅源、水和氯化氢的摩尔比为1:30-120:5000-50000:100-500。
11.根据权利要求10所述的催化裂化助剂,其中,所述模板剂、硅源、水和氯化氢的摩尔比为1:50-100:8000-20000:150-400。
12.根据权利要求1所述的催化裂化助剂,其中,在步骤(b)中,所述全硅介孔材料与所述二氯二甲基硅烷的重量比为(2-50):1。
13.根据权利要求12所述的催化裂化助剂,其中,所述全硅介孔材料与所述二氯二甲基硅烷的重量比为(5-20):1。
14.根据权利要求1-13中任意一项所述的催化裂化助剂,其中,所述催化裂化助剂还包括第一氧化物。
15.根据权利要求14所述的催化裂化助剂,其中,所述第一氧化物为粘合剂经焙烧而得的氧化物。
16.根据权利要求15所述的催化裂化助剂,其中,所述第一氧化物为氧化硅和/或氧化铝。
17.根据权利要求15所述的催化裂化助剂,其中,所述粘合剂选自硅溶胶、铝溶胶和拟薄水铝石中的一种或多种。
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