[发明专利]一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法

权利要求书

1.一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，步骤如下：

第一步：Sn-Beta分子筛催化剂的制备

（1）将Al-Beta分子筛母体置于100~200℃下经过3~48h进行干燥处理；然后，配制7~14.4M HNO₃溶液，按照固液比为1:5~1:100g/mL的比例将干燥过的Al-Beta分子筛母体与HNO₃溶液混合，在70~100℃下回流处理10~50h；最后，将反应后的混合液进行过滤，去离子水洗至中性，置于100~200℃下烘干，得到脱铝Beta分子筛；其中，Al-Beta分子筛母体的SiO₂/Al₂O₃＞20；

（2）按照一定比例将脱铝Beta分子筛和含锡化合物进行物理混合，然后将混合物放入管式炉内，在450~650℃下焙烧3~20 h，得到Sn-Beta分子筛催化剂；

脱铝Beta分子筛和含锡化合物的添加摩尔量之比为30~100；

第二步：用Sn-Beta分子筛催化剂催化过氧化氢溶液和环己酮的氧化反应

采用间歇釜式反应器，首先向反应器中加入1,4-二氧六环作溶剂，然后加入环己酮，然后再加入适量Sn-Beta分子筛催化剂并进行搅拌；在搅拌下向反应器中加入适量金属盐；最后，在搅拌下向反应器快速加入计量的过氧化氢溶液，升温使反应开始；金属盐为碳酸钠、碳酸钾、磷酸氢钾、硝酸钠或硝酸铯；

其中，过氧化氢溶液的质量浓度范围是15wt%~70wt%；原料配比应满足以下要求：以环己酮的摩尔量为基准，Sn-Beta分子筛催化剂以Sn的摩尔量计，将1,4-二氧六环、环己酮、过氧化氢和Sn-Beta分子筛催化剂按照摩尔比5~45：1：0.2~2：（2.78× 10^-4~2.78× 10^-3）的比例投料；金属盐添加剂应满足以下要求：以Sn-Beta分子筛催化剂的添加质量为基准，金属盐的添加量范围是0.5wt%~2wt%。

2.根据权利要求1所述的一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，所述的含锡化合物为二水合氯化亚锡、五水合四氯化锡或乙酸锡。

3.根据权利要求1或2所述的一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，第二步中，反应条件应满足以下要求：反应压力为常压；反应温度范围是60~100℃；反应时间范围是1~5h。

4.根据权利要求3所述的一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，第二步中，反应温度范围是70~90℃；反应时间范围是2~3h。

5.根据权利要求1、2或4所述的一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，过氧化氢溶液的质量浓度范围是50wt%~70wt%。