[发明专利]一种焦油裂解用催化剂载体、催化剂及其制法有效
申请号: | 201911417809.3 | 申请日: | 2019-12-31 |
公开(公告)号: | CN113117715B | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
发明(设计)人: | 张彪;宋永一;蔡海乐;王鑫;赵丽萍;吴斯侃;王博;刘继华;张长安 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/34;C10K1/00;C10K1/34 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 焦油 裂解 催化剂 载体 及其 制法 | ||
1.一种焦油裂解催化剂载体的制备方法,包括如下内容:
(1)将硅源、改性剂和可选的硅粉混合进行研磨处理,在研磨处理的同时缓慢加入碳源和助剂溶液;
(2)步骤(1)得到的物料经成型、干燥和焙烧处理后与氢氟酸溶液混合处理,然后洗涤;焙烧温度为800~1700℃,焙烧气氛为氮气;
(3)将步骤(2)得到的物料与含氧气体接触并进行高温处理;
(4)将步骤(3)高温处理后得到的物料与碱性溶液或氢氟酸溶液混合进行处理,然后经洗涤、干燥、焙烧处理后得到载体;
其中,改性剂为石墨、炭黑、淀粉、活性炭中的一种或几种;助剂溶液包括组分A、组分B、溶剂C和水,其中组分A为羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、微晶纤维素、壳聚糖、田菁粉、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、硅油、硅溶胶、磷酸二氢铝中的一种或几种;组分B为硝酸钠、硝酸铝、硝酸镧、硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍中的一种或几种;溶剂C为有机溶剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的硅源为硅藻土、白炭黑、介孔二氧化硅、纳米二氧化硅、硅灰中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的碳源为单糖、二糖、能溶于水的多糖、酚醛树脂、水溶性淀粉、糊精、甘油、糠醛、糠醇中的一种或几种。
4.按照权利要求1或3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的碳源为蔗糖和/或酚醛树脂。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:组分A为羧甲基纤维素、聚乙烯醇、硅油、硅溶胶、磷酸二氢铝中的一种或几种;聚乙烯醇分子量0.5~15万。
6.按照权利要求1或5所述的方法,其特征在于:组分A为羧甲基纤维素、田菁粉、聚乙烯醇中的一种或几种;聚乙烯醇分子量0.5~15万。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:溶剂C为醇溶剂,醇溶剂为乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇中的一种或几种。
8.按照权利要求1或7所述的方法,其特征在于:溶剂C为乙醇。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:助剂溶液的pH值为1~10。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:以助剂溶液质量为基准,组分A的浓度为0.1wt%~20wt%,组分B的浓度为0.01wt%~5wt%,溶剂C的浓度为0.1wt%~80wt%。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,以硅源质量为基准,改性剂的含量为2wt%~15wt%,助剂干基含量为1wt%~10wt%,硅粉的含量为0wt%~50wt%,碳源与硅源的质量比为0.3:1~10:1。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中干燥温度为100~150℃。
13.按照权利要求1或12所述的方法,其特征在于:步骤(2)中在微波条件下进行干燥。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中焙烧温度为1200~1600℃;焙烧时间为3~24小时。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于:焙烧时间为7~15小时,在微波条件下焙烧。
16.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中氢氟酸溶液浓度为20-40wt%,混合处理时间5-12小时。
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