[发明专利]一种煤焦油加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911371016.2 | 申请日: | 2019-12-27 |
公开(公告)号: | CN113042041B | 公开(公告)日: | 2022-03-08 |
发明(设计)人: | 朱慧红;金浩;吕振辉;刘璐;杨光;杨涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/46 | 分类号: | B01J23/46;B01J23/755;B01J27/19;B01J35/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/30;B01J32/00;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 煤焦油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种煤焦油加氢催化剂的制备方法,所述制备方法包括如下内容:
S1制备高硅拟薄水铝石,所述高硅拟薄水铝石通过如下方法制备:
(1)将含铝酸盐水溶液、硅源的水溶液、有机性酸源的水溶液、阳离子交换树脂悬浊液和水混合,混合均匀后得到物料A;
(2)将物料A进行水热处理,然后加入阳离子交换树脂悬浊液,获得物料B;
(3)对物料B进行分离,分离后得到阳离子交换树脂和浆液,浆液进一步经过滤后干燥,得到高硅拟薄水铝石;
S2将步骤S1得到的高硅拟薄水铝石与助剂混合后经成型、干燥和焙烧后得到载体,所述助剂为镍盐、镧盐、铑盐、硅溶胶中的一种或几种;
S3将活性金属组分引入步骤S2得到的载体上,进一步经干燥焙烧后得到催化剂;
其中,所述有机性酸源的pKa大于所述阳离子交换树脂的pKa而小于含铝酸盐的pKa;有机性酸源的酸度系数pKa为0-8;有机性酸源是磷酸有机基酯,磷酸有机基酯是结构式(I)所示的化合物;
(I)
在结构式(I)中,各个A彼此相同或不同,各自独立地选自氢离子、铵根离子(NH4+)、金属离子和用结构式表示的聚醚基团,金属离子为碱金属离子或碱土金属离子;
R0选自氢原子、任选取代的C1-30直链或支链烷基和任选取代的C6-20芳基;n个基团R1彼此相同或不同,各自独立地选自C1-6直链或支链亚烷基,n代表所述聚醚基团的平均聚合度,是0至200的数值。
2.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:至少一个A是氢离子,金属离子为钠离子,R0选自C5-20直链或支链烷基和苯基,n个基团R1彼此相同或不同,各自独立地选自C2-4直链或支链亚烷基,n代表所述聚醚基团的平均聚合度,是0至50的数值。
3.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:两个A都是氢离子,R0选自C9-15直链或支链烷基,n个基团R1彼此相同或不同,各自独立地选自亚乙基,n代表所述聚醚基团的平均聚合度,是5至50的数值。
4.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:R0选自C9直链或支链烷基,n代表所述聚醚基团的平均聚合度,是5至50的数值。
5.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S2中所述的助剂为镍盐、镧盐和铑盐中的至少一种;其中,所述镍盐是硝酸镍、硫酸镍、氯化镍和醋酸镍中的一种或几种;所述镧盐是硝酸镧、氯化镧中的一种或几种;所述铑盐是硝酸铑、氯化铑和硫酸铑中的一种或几种。
6.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S2中高硅拟薄水铝石与助剂混合时加入添加剂,所述添加剂是柠檬酸、醋酸、酒石酸、聚乙二醇、聚乙烯醇、甲基纤维素、聚丙烯酰胺中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S2中高硅拟薄水铝石与助剂混合时加入添加剂,所述添加剂是聚乙二醇、甲基纤维素、聚丙烯酰胺的一种或几种。
8.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S2中所述干燥是在100-200℃下干燥2-20小时,所述焙烧是在600-900℃下焙烧1-8小时。
9.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S3中所述干燥为在80-200℃下干燥2-20小时,焙烧为在400-600℃下焙烧2-6小时。
10.按照权利要求1所述煤焦油加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤S3中所述活性金属选自元素周期表第VIB族金属和第VIII族金属中的至少一种。
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