[发明专利]加氢处理催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用。所述加氢处理催化剂包括：载体、活性金属组分和壳聚糖，所述的活性金属组分包括第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属，壳聚糖与第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～10：1，优选0.01：1～5：1。该催化剂特别适用于重质馏分油加氢处理工艺中，能够明显提高加氢脱氮活性。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

原油重质化程度不断加深，原油中含有氮、硫、氧和金属等杂质的含量不断增加，这些杂质的存在不仅使后续处理过程中催化剂中毒，而且还会排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害气体，危及到人类的健康和环境的保护。使用活性高、稳定性好的催化剂不仅能使工艺条件缓和，还能降低氢耗，达到节能降耗的作用。

加氢处理过程就是用含有周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物负载到耐熔无机多孔材料中，一般采用氧化铝、氧化硅、二氧化钛、碳化硅、氧化硼、氧化锆以及它们组合在一起的复合型载体。通过浸渍工艺过程，制备出催化剂前体，再经过若干步的干燥和焙烧工序制备出成品催化剂。成品催化剂在使用前进行预硫化，即在含有硫化氢、含硫有机化合物或者是单质硫存在的情况下，使氧化态催化剂转化成硫化态催化剂。

本领域在提高加氢催化剂活性方面，做了大量工作，很多文献有所报道。

CN101590416A公开了钼镍加氢催化剂的制备方法，该方法是采用混捏~浸渍两个步骤进行制备催化剂，首先在硝酸存在的条件下，将氧化钼、含钛化合物、含磷化合物和氧化铝经混捏，挤条成型，干燥、焙烧得到含钛、磷、钼的氧化铝成型物，再浸渍含镍的磷酸溶液，经过干燥、焙烧后得到钼镍加氢催化剂。

CN1052501A 公开了加氢催化剂的制备方法。该方法为了提高催化剂的活性，在含有Co-W-Mo三金属的浸渍液中加入助剂P、F、B，采用分段浸渍法浸渍，经过干燥、焙烧后得到成品催化剂。上述方法在浸渍负载活性金属后均经过高温焙烧，活性金属组分与载体的作用力较强，影响催化剂的硫化效果，而且还会使部分活性金属组分发生聚集，影响活性金属的分散度，进而影响催化剂的活性。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，采用氟为助剂，同时担载硅、硼、镁、钛、磷中的一种或其几种混合为助剂，核心技术是采用共沉淀法制备。

CN200910236166.2公开了一种石蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法主要步骤包括：在拟薄水铝石干胶粉中加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷化合物的溶液，碾压后进行挤条，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的氧化铝载体。

现有技术中，助剂的引入是以共沉淀或在成型时加入的，前者可能造成活性金属和助剂在共沉淀过程中进入体相，沉淀条件相同的情况下，不可能使每种物质均达到最佳沉淀条件；而后者在成型时加入助剂，助剂难以均匀分散，显著降低了助剂的利用率，对成品催化剂的使用性能有较大影响。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种加氢处理催化剂及其制备方法以及在重质馏分油加氢处理工艺中的应用。该催化剂能够明显提高加氢脱氮性能。

本发明第一方面提供了一种加氢处理催化剂，所述加氢处理催化剂包括：载体、活性金属组分和壳聚糖，所述的活性金属组分包括第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属，壳聚糖与第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～10：1，优选0.01：1～5：1。

本发明加氢处理催化剂中，所述的活性金属组分包括第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属。第Ⅷ族金属为Co和/或Ni，第ⅥB族金属为W和/或Mo。所述的加氢处理催化剂以催化剂的重量为基准，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为1wt%~15wt%，优选4wt%~10wt%，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为10wt%~30wt%，优选15wt%~28wt%。