[发明专利]一种含吩噁嗪和酰胺结构的二胺及其聚酰亚胺在审
| 申请号: | 201911290842.4 | 申请日: | 2019-12-15 |
| 公开(公告)号: | CN111072585A | 公开(公告)日: | 2020-04-28 |
| 发明(设计)人: | 谭井华;刘亦武;贺盼;赵先清 | 申请(专利权)人: | 湖南工业大学 |
| 主分类号: | C07D265/38 | 分类号: | C07D265/38;C07D413/14;C08G73/10;C08L79/08;C08J5/18 |
| 代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 杨千寻;冯振宁 |
| 地址: | 412007 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含吩噁嗪 结构 及其 聚酰亚胺 | ||
1.一种含吩噁嗪和酰胺结构的二胺,其特征在于,所述二胺结构通式下所示:
Ar1选自下列结构式中的任意一种:
其中,n=0~6,m=0~6,同一结构式中的n和m不同时为0。
2.根据权利要求1所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺,其特征在于,所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:
优选地,所述Ar2为Ar3为
3.根据权利要求1所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺的制备方法,其特征在于,制备方法包括:
S1.将含有两个卤原子取代的吩噁嗪单体与氰化物加入溶剂中反应,提纯,干燥得到单体1、单体2或单体3;
S2.将S1中单体1、单体2或单体3加入溶剂中,加入碱,在保护气体氛围下通过水解反应,提纯,干燥得到二羧酸单体4、单体5或单体6;
S3.将步骤S2中单体4、单体5或单体6溶解至溶剂中,加入N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂,在冰浴条件下缓慢滴加二氯亚砜,通过酰氯化反应,提纯,干燥得到二酰氯单体7、单体8或单体9;
S4.将步骤S3中单体7、单体8或单体9,与含有一个氨基和一个硝基取代的Ar1加入溶剂中,在保护气体氛围下通过酰胺化反应,提纯,干燥得到二硝基单体10、单体11或单体12;
S5.将步骤S4中单体10、单体11或单体12加入到溶剂中,通入保护气体,加入还原剂,通过还原反应,提纯,干燥即得结构通式Ⅰ~Ⅲ所示的含吩噁嗪结构的二胺单体;
所述步骤S1中的单体1、单体2和单体3、S2中的单体4、单体5和单体6、S3中的单体7、单体8和单体9、S4中的单体10、单体11和单体12分别具有如下结构特征:
4.根据权利要求3所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺的制备方法,其特征在于,S1中所述两个卤原子取代的吖啶酮单体与氰化物中氰基的物质的量的比为1:2~8;S2中单体1、单体2或单体3与加入的碱的物质的量的比为1:10~50;S3中单体4、单体5或单体6与二氯亚砜的摩尔比为1︰2~4;S4中所述单体7、单体8或单体9与含有一个氨基和一个硝基取代的Ar1单体的物质的量比为1︰2~1︰4;S5中所述单体10、单体11或单体12与还原剂的物质的量的比为1︰2~1︰32。
5.根据权利要求3所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺的制备方法,其特征在于,S1~S5所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种;S1所述氰化物为NaCN、KCN、Zn(CN)2、CuCN中的一种或几种;所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种;S2所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺的制备方法,其特征在于,S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种;S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3的所述溶剂为二氯甲烷;S4中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种;S5中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。
7.根据权利要求1或2任一所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺单体用于聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺聚合物的合成。
8.根据权利要求7所述含吩噁嗪和酰胺结构的二胺单体用于合成聚酰亚胺,其特征在于,所述聚酰亚胺的结构通式如下所示:
其中,y为1~10000。
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