[发明专利]一种疏水性贵金属催化剂的制备方法和应用在审
| 申请号: | 201911283660.4 | 申请日: | 2019-12-13 |
| 公开(公告)号: | CN112973677A | 公开(公告)日: | 2021-06-18 |
| 发明(设计)人: | 刘俊义;王树东;肖伟;苏宏久;郭翔;杨晓野;付鹏兵;李大卫;刘重阳;严华 | 申请(专利权)人: | 山西潞安矿业(集团)有限责任公司;中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;C01B15/023 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹;戴嵩玮 |
| 地址: | 046299*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 疏水 贵金属 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种疏水性的贵金属加氢催化剂的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)获取二氧化硅载体的改性前驱体A;
b)将二氧化硅改性前驱体A和硅烷化试剂在溶剂中键合反应,得到二氧化硅改性载体B;
c)将含有贵金属活性元素的前驱体担载在改性二氧化硅载体B,焙烧,得到氧化态前驱体C;
d)将氧化态前驱体C进行还原,得到所述的疏水性的贵金属加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)为将二氧化硅通过碱性或酸性溶液处理得到二氧化硅载体的改性前驱体A;
优选地,所述二氧化硅的粒径为20~300μm,平均孔径为10~30nm,孔容小于0.75cc/g,比表面积为140~180m2/g。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的碱性溶液选自无机碱溶液、有机碱溶液中的至少一种;
优选地,所述无机碱溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液中的至少一种;
优选地,所述有机碱溶液选自四甲基氢氧化铵溶液、四乙基氢氧化铵溶液、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺溶液中的至少一种;
优选地,碱性溶液的pH值控制在9~11.5之间;
优选地,二氧化硅的质量和碱性溶液的质量比为1:5~1:15。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的酸性溶液选自氢氟酸溶液、盐酸溶液、硫酸溶液中的至少一种;
优选地,酸性溶液的pH值控制在2~4之间;
优选地,二氧化硅的质量和酸性溶液的质量比为1:3~1:15。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述处理温度为40~95℃之间;处理时间为6~96hr。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤b)中,所述硅烷化试剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷中的至少一种;
优选地,步骤b)中,所述溶剂选自甲苯、乙苯、二甲苯、氯仿、无水乙醇、无水甲醇、无水异丙醇中的至少一种;
优选地,步骤b)中,所述硅烷化试剂的摩尔数与所述二氧化硅改性前驱体A的总表面积的比约为1~10:10-6;
优选地,步骤b)中,键合反应温度为90~150℃,键合反应的时间为6~24hr。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤c)中,所述含有贵金属活性元素的前驱体为含有贵金属活性元素的盐类化合物;
优选地,所述含有贵金属活性元素的盐类化合物选自乙酸铂、丙酸铂、乙酸钯(II)、丙酸钯(II)、2-甲基丙酸钯(II)、三甲基乙酸钯中的至少一种;
优选地,步骤c)中,所述焙烧条件为:焙烧温度为200~350℃,焙烧时间为1~5h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤d)中,所述还原条件为:还原气氛为氢气,还原温度80~100℃,还原时间5~6h。
9.权利要求1~8任一项所述制备方法制得的疏水性的贵金属加氢催化剂,其特征在于,所述贵金属活性组分在所述贵金属催化剂中的质量含量为0.01~2.00wt%;其中,所述活性组分的含量以活性元素的含量计算。
10.一种蒽醌催化加氢制备双氧水的方法,其特征在于,将含有蒽醌原料的反应液在含有催化剂的浆态床中反应,获得双氧水;
所述催化剂含有权利要求9所述的疏水性的贵金属加氢催化剂;
优选地,所述蒽醌选自乙基蒽醌、戊基蒽醌、乙基四氢蒽醌、戊基四氢蒽醌中的至少一种;
优选地,所述反应条件为:反应温度40~60℃,压力为0.05~0.3MPa,液体空速60~300h-1;
优选地,所述反应条件为:反应温度40~50℃,压力为0.01~0.1MPa,液体空速60~200h-1。
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